基于電活性敏感膜放大效應(yīng)的分子印跡電化學(xué)傳感器的研制.pdf

1、分子印跡技術(shù)(MIT)之所以發(fā)展如此迅速，主要是因?yàn)槠渚哂袠?gòu)效預(yù)定型(predetermination)、專一識(shí)別性(recognition)和廣泛實(shí)用性(practicability)三大顯著的特點(diǎn)。將分子印跡膜作為識(shí)別元件構(gòu)成的新一代分子印跡電化學(xué)傳感器結(jié)合了分子印跡技術(shù)和電化學(xué)傳感器的優(yōu)點(diǎn)，表現(xiàn)出了高度的穩(wěn)定性和較長(zhǎng)的使用壽命，且制備過(guò)程簡(jiǎn)單。本論文將分子印跡技術(shù)與電化學(xué)傳感器有效地結(jié)合起來(lái)，通過(guò)電聚合成功地構(gòu)建了一系列基于導(dǎo)電聚

2、合物敏感膜放大效應(yīng)的土霉素(OTC)和綠麥隆(CH)分子印跡電化學(xué)傳感器。其主要內(nèi)容可以概述如下：
　　 1.制備了一種新型的、間接地檢測(cè)痕量OTC含量的高靈敏度分子印跡電化學(xué)傳感器。以O(shè)TC為模板分子，在電極表面修飾聚普魯士藍(lán)(PPB)分子印跡膜，通過(guò)OTC和GOD-OTC的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)，以及膜放大和酶放大效應(yīng)提高該傳感器分析的靈敏度和選擇性。該雙放大效應(yīng)即葡萄糖氧化酶(GOD)催化葡萄糖產(chǎn)生H2O2，分子印跡膜中的電活性物質(zhì)PB

3、對(duì)產(chǎn)生的H2O2有很好的電催化還原作用。對(duì)該分子印跡膜進(jìn)行了XRD分析，研究了pH值、孵化和競(jìng)爭(zhēng)時(shí)間、干擾等因素對(duì)該傳感器檢測(cè)性能的影響。在0～0.1μmol/L和0.1～1.0μmol/L范圍內(nèi)，OTC的濃度與峰電流差值呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，檢出限為0.23 nmol/L。該傳感器已用于實(shí)際牛奶樣品檢測(cè)。
　　 2.研制了一種基于亞甲基藍(lán)(MB)膜放大效應(yīng)和酶放大效應(yīng)的分子印跡電化學(xué)傳感器。在玻碳電極表面通過(guò)電聚合得到了聚亞甲基

4、藍(lán)(PMB)的OTC分子印跡膜，PMB膜可以催化還原H2O2，而辣根過(guò)氧化物酶(HRP)能夠催化H2O2氧化PMB的反應(yīng)。OTC的檢測(cè)即基于OTC和HRP-OTC的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)和上述的雙放大效應(yīng)。研究了pH值、孵化和競(jìng)爭(zhēng)時(shí)間、干擾等因素對(duì)該傳感器檢測(cè)性能的影響。在0.6～25 nmol/L范圍內(nèi)，OTC的濃度與峰電流差值呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，檢出限為0.15 nmol/L。在對(duì)牛奶樣品中的土霉素(OTC)進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，該傳感器表現(xiàn)出了很好的實(shí)際

5、應(yīng)用價(jià)值。
　　 3.在GC電極的表面聚合三聚氰胺(MA)制備了一種檢測(cè)環(huán)境中農(nóng)藥殘留CH的分子印跡膜電化學(xué)傳感器。本實(shí)驗(yàn)對(duì)CH的檢測(cè)是基于CH和HRP-CH的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)和隨后的催化反應(yīng)。利用聚三聚氰胺膜(PMA)的催化效應(yīng)和辣根過(guò)氧化物酶(HRP)的催化性能實(shí)現(xiàn)雙放大效應(yīng)可以有效地提高傳感器的檢測(cè)靈敏度。研究了pH值、孵化和競(jìng)爭(zhēng)時(shí)間、干擾等因素對(duì)該傳感器檢測(cè)性能的影響。CH的濃度與峰電流差值在0.01～0.1μmol/L和0.1