堿催化甘油低聚反應規(guī)律的研究.pdf

1、生物柴油產業(yè)的興起及發(fā)展帶動了甘油產量的激增，開發(fā)甘油的新用途是轉移日益過剩之甘油的當務之急。甘油分子間脫水醚化生成聚甘油是利用甘油的有效途徑之一。本文用比較先進的液相色譜法作為分析手段，采用無機堿、無機鹽和層狀硅酸鈉作為催化劑，研究了反應條件變化對聚甘油反應和聚甘油產物分布的影響。主要的研究內容和結論包括以下幾個方面：
　　 ⑴通過分析NaOH催化甘油低聚反應的產物，對比了氧化還原滴定法和HPLC法。HPLC分析聚甘油準確快速

2、，能有效的檢測各聚合態(tài)物質的分布，有利于定量跟蹤并控制反應。實驗結果表明240～260℃下，甘油能夠保持一個較高的轉化效率，同時反應可控；催化劑用量在超過1．5wt％后對甘油的轉化率影響較小。
　　 ⑵在260℃和相同摩爾分數(shù)催化劑用量(0．1 mol％)條件下，考察了無機堿、無機鹽對甘油低聚反應的催化性能。堿金屬氫氧化物與堿金屬碳酸鹽均具有較高的催化活性，甘油轉化率在80％左右時，產物中二聚和三聚甘油的選擇性為63％～71％，

3、其中環(huán)狀二聚甘油的含量隨甘油轉化率的升高而增加。Mg(OH)2和CaCO3分別在堿土金屬氫氧化物和碳酸鹽中的催化活性最弱，Mg2(OH)2CO3對二聚甘油有較高的選擇性。鈉鹽與鈣鹽的催化活性主要與其陰離子在甘油聚合反應體系中所釋放的堿性和溶解度有關。
　　 ⑶考察了新型堿性催化劑一層狀硅酸鈉在甘油聚合反應的催化作用。實驗數(shù)據(jù)表明，不同晶型層狀硅酸鈉的催化活性為：α-Na2Si2O5≈β—Na2Si2O5≈δ-Na2Si2O2>K