粒狀MAO的制備及其催化窄分布聚醚合成的研究.pdf

1、本文在前人研究的基礎上，進一步完善了新型乙氧基化催化劑鎂鋁復合金屬氧化物(Mg/AIComplexOxide，簡稱MAO)前軀體—鎂鋁水滑石(Hydrotalcites,HT)的制備工藝條件，提高了HT制備工藝的穩(wěn)定性和重復性，并對制得的粉末HT進行造粒成型方面的研究，獲得了粒狀MAO催化劑，以MAO為催化劑，以正辛醇為起始劑合成了窄分布的聚醚類非離子表面活性劑，反應完成后催化劑可回收利用，催化活性維持較高的水平。同時還探討了粉末MAO

2、催化正辛醇乙氧基化反應的動力學內容，獲得了動力學參數(shù)及反應活化能等數(shù)據(jù)。具體內容如下： 首先系統(tǒng)的考察了NaOH/(Mg+Al)、NaOH/NaCO3、晶化時間及滴加速率等因素對HT共沉淀合成工藝的影響，得到了一套較為完善、重復性較高的制備HT的工藝條件，獲得的粉末HT通過添加造孔劑、加壓成型及高溫煅燒等工序加工成粒狀MAO催化劑。在適宜工藝條件下，以正辛醇為起始劑，粒狀MAO為催化劑合成聚醚產品，通過對產品的定量分析，計算出粒

3、狀MAO的最大活性為3.14g/5min，選擇性為90％以上，目標產品的分子量分布達80％以上。同時還考察了粒狀MAO的使用壽命，催化劑使用后經(jīng)過洗滌、活化，重復使用三次催化活性和選擇性沒有明顯下降，均維持較高的水平。 乙氧基化動力學的研究是圍繞以粉末MAO為催化劑，以正辛醇為起始劑環(huán)氧乙烷為單體的聚合反應進行的，通過測定乙氧基化轉化率與時間的關系確定動力學研究的適宜階段在70％以下。然后測定在幾個不同溫度下反應壓力隨時間的變化

4、，作出LnP與時間t的曲線，并進行直線擬合，計算出155℃、160℃、165℃、170℃、175℃下的速率常數(shù)k，分別為0.2025min-1、0.2569min-1、0.3168min-1、0.3529min-1、0.4477min-1。結合Arrhenius方程對Lnk和1/T進行關聯(lián)，直線斜率即為反應的活化能，通過計算得出粉末MAO催化乙氧基化反應的活化能Ea為60.2KJ/mol，稍高于以氫氧化鈉為催化劑時的反應活化能(相同條件