[1,2]-Wittig重排反應(yīng)的研究及應(yīng)用.pdf

1、[1,2]-Wittig重排反應(yīng)是個(gè)經(jīng)典的碳負(fù)離子重排反應(yīng),它的機(jī)理是自由基反應(yīng)過(guò)程,涉及碳碳鍵的斷裂-重組。[1,2]-Wittig重排反應(yīng)是通過(guò)形成新的C—C鍵來(lái)制備醇的非常有用的方法。該反應(yīng)在化學(xué)鍵形成或者斷裂過(guò)程中具有獨(dú)特的高立體選擇性和高效性,因此廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成和藥物中間體的合成,尤其是醇的合成。然而過(guò)去的幾十年里化學(xué)家們發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)對(duì)底物的要求是相當(dāng)苛刻的,而且收率比較的低,因此非常有必要對(duì)該反應(yīng)進(jìn)行深入研究并加以改善。<

2、br>　　 本論文詳細(xì)綜述了近十幾年來(lái)[1,2]-Wittig重排反應(yīng)的最新進(jìn)展后,提出了論文研究的課題,以[1,2]-Wittig重排反應(yīng)和選擇性硅烷化反應(yīng)為重點(diǎn)展開(kāi)了相關(guān)的研究工作。
　　 本文中使用3,4-二氫-2H-吡喃作為醇的保護(hù)基得到四氫吡喃縮醛化合物并作為[1,2]-Wittig重排反應(yīng)的基本骨架構(gòu)建新型的叔醇。我們發(fā)現(xiàn)在三甲基氯硅烷存在下可引起[1,4]-σ重排反應(yīng)和[1,2]-Wittig重排反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng),反應(yīng)

3、得到了兩種主要產(chǎn)物。
　　 [1,2]-Wittig重排反應(yīng)的一個(gè)主要缺陷是收率低,所以發(fā)展新的策略十分必要。基于鄰位活化鋰提高重排效率的思想,我們利用廉價(jià)的水楊醛經(jīng)過(guò)一系列的反應(yīng)得到了1,4-二醇,該過(guò)程中每一步的收率都是很理想的,其中[1,2]-Wittig重排反應(yīng)的收率為92％以上,其衍生物收率也是比較理想。
　　 盡管[1,2]-Wittig重排反應(yīng)在不對(duì)稱合成中有著特殊的應(yīng)用價(jià)值,但是到現(xiàn)在為止人們還沒(méi)有把這個(gè)