基于PET的聚酰胺酯的制備.pdf

1、聚酯(PET)纖維因性能優(yōu)異而廣泛應(yīng)用于多個(gè)領(lǐng)域，是合成纖維中產(chǎn)量第一的品種。然而目前聚酯產(chǎn)業(yè)面臨產(chǎn)能過剩，廠家需發(fā)展多功能化、差異化纖維來走出此困境。PET的染色與吸濕改性研究一直是各主要生產(chǎn)國纖維工作者的研究熱點(diǎn)。
　　在聚酯染色改性方面，分散染料易染及陽離子染料易染纖維研究較多，均有相應(yīng)的工業(yè)產(chǎn)品。然而酸性染料可染聚酯(ADP)除日本于1972年生產(chǎn)的“賽萊斯”外，目前尚未有新產(chǎn)品工業(yè)化。而ADP織物鮮艷亮麗，可與羊毛、錦綸

2、同浴共染;又由于ADP含有氮元素，在一定程度上可增加吸濕性，因而這是一種具有良好發(fā)展前景的差異化聚酯纖維。
　　酸性染料可染聚酯主要以共混法制備。本文使用共聚法制備ADP，它較共混法而言更有利于改性劑在聚酯中的分散，然而共聚單體必須熱穩(wěn)定性較高。對(duì)此，本文首先自制兩種具有較高熱穩(wěn)定性能的酰胺類第三單體，其中包括含咪唑啉結(jié)構(gòu)的新型共聚單體。均使用廉價(jià)、常用的原料及簡(jiǎn)單的工藝（無溶劑法）進(jìn)行單體制備。
　　第一種單體T6T是由對(duì)

3、苯二甲酸二甲酯(DMT)與己二胺(HDA)合成，適于聚酯的DMT法聚合;為了較適于聚酯的PTA法聚合，將T6T與乙二醇(EG)反應(yīng)得到類似結(jié)構(gòu)的另一單體EG-T6T。傅里葉紅外光譜(FTIR)、核磁氫譜(1H-NMR)結(jié)果表明T6T與EG-T6T是具有交替結(jié)構(gòu)的酰胺低聚體混合物，通過核磁氫譜可計(jì)算平均聚合度n，EG-T6T的n值低于T6T，表明在酯交換反應(yīng)中部分酰胺可被乙二醇替代;差示掃描量熱法(DSC)結(jié)果進(jìn)一步證明了T6T與EG-T

4、6T為混合物，是具有不同熔點(diǎn)及結(jié)晶溫度的低聚體;熱失重(TGA)分析表明T6T與EG-T6T均具有較高的熱穩(wěn)定性，適用于聚酯聚合。
　　第二種單體EAI是由二乙烯三胺(DETA)與DMT合成，適于聚酯的DMT法聚合;同樣使EAI與EG反應(yīng)得到另一單體EG-EAI。傅里葉紅外光譜(FTIR)、裂解氣相色譜-質(zhì)譜圖(PyGC-MS)、核磁碳譜(13C-NMR:反轉(zhuǎn)門控法及DEPT135碳譜)結(jié)果表明EAI為含有咪唑啉結(jié)構(gòu)的酰胺酯，具有

5、多種結(jié)構(gòu)存在的可能性;通過核磁碳譜中各種季碳含量比可得到咪唑啉結(jié)構(gòu)的含量。DSC結(jié)果表明EAI為無規(guī)物，沒有結(jié)晶溫度及明顯的熔點(diǎn)，進(jìn)一步證明EAI結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性;熱失重(TGA)表明EAI具有較好的熱穩(wěn)定性，適用于聚酯聚合。EAI比T6T結(jié)構(gòu)中多了咪唑啉環(huán)，增加了堿性及含氮量，這能夠進(jìn)一步改善聚酯的酸性染色性能及吸濕性。
　　分別添加不同含量的EG-T6T及EG-EAI與PTA、EG共聚，含氮共聚酯的聚合工藝參數(shù)與純PET不大相同，