含芳香性碳環(huán)配體的稀土金屬有機化合物的合成、結構及反應.pdf

1、復旦大學博士學位論文含芳香性碳環(huán)配體的稀土金屬有機化合物的合成、結構及反應姓名：張立新申請學位級別：博士專業(yè)：無機化學指導教師：黃祖恩2000.7.1柱j上擎博掌位論文紅外光譜、質譜數據顯示，所有這些化合物可能為氯原子和聯茚基配體橋聯二聚體結構。此外，我們還在，78。C條件下，用聯茚的鋰鹽與(MeCp)，GdCI在THF中反應得到混配稀土金屬有機化合物[(MeCp)2Gd]2(Bind)(26)。研究表明該化合物的形成主要決定于反應溫度

2、的控制和反應物的加入方式，若反應在常溫下進行則LizBind易發(fā)生自偶聯反應。五研究了稀土三茂化合物與2巰基苯并噻唑在THF中反應，合成了化合物Cp2Ln(SBT)(THF)【Ln=Y(27)、Sm(28)、Dy(29)、Tin(30)、Yb(31)]，并通過改變它們的反應摩爾比合成T[CpLn(SBT)(JtSBT)(THF)]：[Ln=Tb(32)、Yb(33)】。所有產物均用元素分析、紅外光譜、質譜進行了表征，其中化合物29、30

3、和31的結構還得到X射線單晶結構分析的確證。為了研究不同的配體對稀土金屬離子的結構和性質的影響，我們還用空間位阻較大甲基環(huán)戊二烯基代替環(huán)戊二烯基制得甲基環(huán)戊二烯基苯并噻唑基2烴硫基稀土金屬有機化合物(MeCphLn(SBT)(THF)【Ln=Tb(34)、Dy(35)、Er(36)】和[(MeCp)2Ln(SBD】2【Ln=Er(37)、Yb(38)]，并研究了化合物35與3，5～二甲基吡唑間的質解反應，結果顯示，質解產物為(MeCp)