大豆油共軛化及其自由基共聚合合成熱固性樹脂的研究.pdf

1、大豆油作為一種甘油三酸酯，各脂肪鏈含有不等數(shù)量的雙鍵。本實驗所用的大豆油中含有硬脂酸4％，油酸25％，亞油酸52％，亞麻酸9％，棕櫚酸10％；官能度f=4.6，碘值I.V=120-140。本文首先以銠的配合物（RhCl（Pph3）3）作催化劑，通過歧化反應將大豆油中的亞油酸及亞麻酸結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化為共軛亞油酸結(jié)構(gòu)，合成共軛大豆油，將共軛大豆油溶于異丙醇中用紫外可見光度儀進行全波長掃描，結(jié)果顯示該溶液在232nm處有最大吸收。
　　 通過

2、研究不同反應溫度和不同反應時間的共軛化反應，討論溫度和時間對共軛化反應效率的影響。結(jié)果表明：最佳反應溫度為60℃，最佳反應時間為24h。進一步設計正交實驗討論了催化劑RhCl（Pph3）3、二水氯化亞錫（SnCl2·2H2O）、三苯基膦（Pph3）對共軛化效率的影響。以共軛亞油酸為標樣繪制標準曲線，用紫外可見分光光度計在232nm處測其吸光度，建立標準方程，來計算共軛亞油酸的含量及共軛化效率。結(jié)果表明：RhCl（Pph3）3、SnCl2

3、·2H2O、Pph3的質(zhì)量分別為9.25mg、9.0mg和13.1mg時共軛轉(zhuǎn)化效率最高，達96％。
　　 將共軛大豆油（CSB）與丙烯腈（AN）和二環(huán)戊二烯（DCP）混合，以偶氮二異丁腈（AIBN）為引發(fā)劑，進行自由基共聚合。聚合后的產(chǎn)物為黃色固體。將產(chǎn)物經(jīng)索氏提取，最后得到的固體和可溶物進行分析。對提取液進行傅立葉紅外光譜分析、核磁共振分析及凝膠色譜分析，結(jié)果表明提取液為AN、DCP和CSB的低聚物或三者的低分子共聚物。聚合

4、物固體的傅立葉變換紅外光譜在2242cm-1、1742 cm-1和1627cm-1處的特征峰分別為AN、CSB和DCP的特征峰，表明該聚合物為AN、DCP和CSB的共聚物。固體的熱重分析結(jié)果表明其分解溫度為兩個階段，即50℃～300℃和300℃～430℃，第一個溫度段主要是釋放出二氧化碳氣體，第二個溫度段主要為聚合物的分解階段。DSC結(jié)果表明：聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為57.9℃，低于丙烯腈均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
　　 通過改變

5、聚合反應中單體質(zhì)量分數(shù)進行自由基共聚合反應，討論聚合單體對聚合反應速率的影響，并對聚合后的產(chǎn)物進行索式提取，最后對提取后的產(chǎn)物進行熱性能分析。反應速率結(jié)果分析表明：單體中DCP和CSB都會延緩聚合反應，而AN會加快聚合反應。熱重結(jié)果表明：聚合物S1～S4的熱穩(wěn)定性受到AN和DCP的影響，原料中AN和DCP的含量越高，聚合物的熱穩(wěn)定性越高。聚合物S5～S10熱穩(wěn)定性主要受CSB含量的影響，CSB的含量越高，聚合物表現(xiàn)出來的熱穩(wěn)定性越好。D