氟鈴脲懸浮劑加工原理及其性能研究.pdf

1、本文對氟鈴脲懸浮劑進行了配方篩選，并對該懸浮劑的形成穩(wěn)定機理和不同因素對其流變性的影響進行了系統(tǒng)研究，同時對不同助劑加工的氟鈴脲制劑的活性進行了比較。 在測定不同種類分散劑HLB值和流點基礎(chǔ)上，對粒徑、粘度、表面張力等進行全面測定和比較，確定MOTAS和NNO為加工氟鈴脲懸浮劑的優(yōu)良分散劑，其最佳用量在3％左右。同時對增稠劑、防凍劑、消泡劑等進行了系統(tǒng)篩選，最后確定20％氟鈴脲懸浮劑型優(yōu)選配方為：氟鈴脲20％；潤濕分散劑(NNO

2、或者MOTAS)2.5-3％；增稠劑黃原膠0.2％；防凍劑乙二醇2％：消泡劑：0.1％：水補足。 根據(jù)上述配方分別加工成20％氟鈴脲懸浮劑，其性能均達到常規(guī)農(nóng)藥懸浮劑所要求的控制指標，但從貯存前后粒徑、懸浮率、析水率、粘度等指標的變化結(jié)果看，以MOTAS作為分散劑加工的20％氟鈴脲懸浮劑的性能優(yōu)于以NNO作為分散劑加工的20％氟鈴脲懸浮劑。 在氟鈴脲懸浮劑加工的基礎(chǔ)上，測定了兩種分散劑在氟鈴脲顆粒表面吸附方面的差異，探討

3、氟鈴脲懸浮劑的形成和穩(wěn)定機理，結(jié)果表明：氫鍵是分散劑分子與氟鈴脲表面結(jié)合的重要作用力，且聚羧酸類分散劑MOTAS比萘磺酸類分散劑NNO的氫鍵力作用更加明顯。隨著分散劑分子量的增大，兩種分散劑在氟鈴脲表面的飽和吸附量分別增大，但NNO分散劑在氟鈴脲表面的飽和吸附量比MOTAS明顯偏小，兩者的飽和吸附量分別為4.623mg·g-1、5.943mg·g-1。從吸附狀態(tài)來看，兩種分散劑在氟鈴脲表面的吸附狀態(tài)介于垂直與水平之間，屬于彎曲狀的多點吸

4、附，其中NNO分散劑更接近水平狀態(tài)。MOTAS、NNO作為陰離子表面活性劑吸附在氟鈴脲顆粒表面，增大了氟鈴脲顆粒的負電性，其中吸附了MOTAS電位明顯高于吸附了NNO的電位，MOTAS產(chǎn)生的靜電斥力明顯大于NNO產(chǎn)生的靜電斥力。NNO在氟鈴脲表面達到吸附平衡的時間較MOTAS在氟鈴脲表面達到吸附平衡的時間短，吸附速率快。MOTAS在氟鈴脲表面的吸附層厚度為8.00nm，大于NNO在氟鈴脲表面的吸附層厚度5.97nm，MOTAS在氟鈴脲懸

5、浮劑中產(chǎn)生的空間位阻明顯大于NNO產(chǎn)生的空間位阻。分散劑吸附在氟鈴脲顆粒表面后，由于分散劑的分子帶有較強的負電荷，并且與水分子的氫鍵作用力較強，在分散劑吸附膜層外又形成水化膜，氟鈴脲顆粒未吸附和吸附分散劑NNO、MOTAS后，形成水化膜的束縛水含量分別為1.99％、4.92％、7.12％，產(chǎn)生較大的空間位阻作用，也是使氟鈴脲顆粒在水懸浮劑中保持穩(wěn)定的因素之一。由上述原因，以MOTAS為濕潤分散劑加工的氟鈴脲水懸浮劑穩(wěn)定性優(yōu)于以NNO為濕

6、潤懸浮劑加工的氟鈴脲水懸浮劑穩(wěn)定性。 通過采用五種流變模型對采用NNO、MOTAS分散劑制備農(nóng)藥懸浮劑的流變曲線進行擬合，最終確定用擬合相關(guān)系數(shù)R2最高的Herschel-BulMey流變模型對實驗中制備的農(nóng)藥懸浮劑的流變曲線進行擬合，研究了氟鈴脲含量、分散劑種類用量、電解質(zhì)種類用量、水的PH值等對氟鈴脲懸浮劑的流變特性影響。對MOTAS和NNO分散劑制備的氟鈴脲懸浮劑來講，具有明顯的“剪切變稀”特征，隨著分散劑分子量的增大，屈

7、服值降低，流動行為指數(shù)增大。在氟鈴脲懸浮劑中，隨著黃原膠含量的增加，粘度增加，屈服值τH變大，流動行為指數(shù)n變小，假塑性現(xiàn)象越來越明顯，是良好的結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑。 冷貯和熱貯兩種貯存方式都能夠使懸浮劑的粘度提高，但用MOTAS分散劑加工的氟鈴脲懸浮劑變化小，其屈服值和流動行為指數(shù)基本穩(wěn)定，而用NNO分散劑加工的氟鈴脲懸浮劑變化較大，其屈服值和流動行為指數(shù)均明顯增加，尤其是熱貯后變成脹塑性流體。隨著常溫貯存天數(shù)增加，氟鈴脲懸浮劑粘度逐漸

8、增加，屈服值τH逐漸變大，流動行為指數(shù)n也逐漸變大。其中用NNO分散劑加工的氟鈴脲懸浮劑變化較用MOTAS分散劑的變化大。 植物葉面的性質(zhì)、農(nóng)藥藥液的性質(zhì)及農(nóng)藥藥液噴灑到植物葉面后與植物葉面形成的固、液、氣三相的界面性質(zhì)都將影響藥液的持留效果。根據(jù)靶標臨界表面張力的大小，可以預測不同表面張力的藥液在植物靶標上的潤濕、鋪展狀況，本試驗測定了試驗用甘藍和棉花葉片的臨界表面張力，其值分別為35.4mN/m、63.7mN/m。甘藍葉面屬

9、于較難潤濕的植物葉面，懸浮劑和乳油藥液在80-100mg/L時即達到了最大持留，再增加濃度，持留量雖然有小幅增加，但增加幅度有限。棉花葉面屬于較容易潤濕的植物葉面，懸浮劑和乳油藥液在40-60mg/L時即達到了最大的持留，再增加濃度，懸浮劑藥液持留量仍然有小幅度增加，但增加不明顯，而乳油藥液在80mg/L時葉片持留量開始下降。藥液的濃度并非越大越好，適當?shù)臐舛炔拍軐崿F(xiàn)理想的持留。否則，將造成藥液的流失，持留量下降。 室內(nèi)夾毒法測

10、定氟鈴脲不同劑型對小菜蛾三齡幼蟲和棉大卷葉蛾三齡幼蟲毒力基本沒有差異，說明加工助劑沒有引起氟鈴脲毒力的變化，浸漬蟲體法的毒力測定結(jié)果顯示，乳油的毒力略高于懸浮劑的毒力，浸漬葉片法的毒力測定結(jié)果顯示，懸浮劑藥液浸漬甘藍葉片對小菜蛾三齡幼蟲的毒力略低于于乳油藥液浸漬甘藍葉片對小菜蛾三齡幼蟲的毒力，懸浮劑藥液浸漬棉花葉片對棉大卷葉螟三齡幼蟲的毒力顯著高于乳油藥液浸漬棉花葉片對小菜蛾三齡幼蟲的毒力，上述測定結(jié)果與藥液在作物葉面的持留量呈正相關(guān)。