姜油樹脂中姜黃烯、姜烯和β-倍半水芹烯的分離.pdf

1、本文以超臨界二氧化碳萃取所得的姜油樹脂為原料，采用硝酸銀硅膠柱層析法對其中的烯類物質(zhì)進(jìn)行提取分離，獲得了含量較高的姜黃烯、姜烯和β-倍半水芹烯。為了獲得純度較高的烯類物質(zhì)，本文重點(diǎn)考察了相關(guān)因素對分離效果的影響，并確定了適宜的工藝參數(shù)。
　　 首先，利用HPD-100大孔樹脂柱層析法從姜油樹脂中分離出其中的烯類物質(zhì)。通過對比HPD-100、ADS-7、ADS-17等8種大孔樹脂對姜油樹脂的靜態(tài)吸附效果，最終確定HPD-100樹脂

2、為烯類與酚類物質(zhì)的分離媒介。考察靜態(tài)吸附時(shí)間與上樣液的濃度對姜油樹脂吸附效果的影響時(shí)發(fā)現(xiàn)，在40％的乙醇水溶液中HPD-100樹脂吸附20min即可達(dá)到吸附平衡，50％的乙醇溶液淋洗樹脂柱可以使姜油樹脂吸附的更牢固。在HPD-100樹脂柱層析過程中，通過對不同洗脫劑下所得的樣品進(jìn)行UV跟蹤分析，繪制UV洗脫曲線，并結(jié)合高效液相色譜法對所得的酚類及烯類洗脫段樣品進(jìn)行檢測，結(jié)果表明可以采用梯度洗脫劑進(jìn)行柱層析試驗(yàn)，70％的乙醇溶液可以將姜酚

3、類物質(zhì)很好的分離出來，姜酚類物質(zhì)的峰面積含量達(dá)到95％以上;90％的乙醇溶液可以將烯類物質(zhì)完全洗脫下來，烯類與酚類物質(zhì)實(shí)現(xiàn)充分的分離。
　　 其次，探討了姜油樹脂中烯類物質(zhì)在硅膠、硝酸銀硅膠表面的配位吸附過程。通過繪制姜黃烯、姜烯和β-倍半水芹烯三種烯在硅膠及硝酸銀硅膠表面的靜態(tài)吸附等溫曲線表明，烯類物質(zhì)在硅膠上的吸附過程不符合Langmuir單分子層吸附理論，但在硝酸銀硅膠上的吸附為典型的Langmuir吸附，同時(shí)烯類物質(zhì)在硅

4、膠上的吸附量小于在硝酸銀硅膠表面的吸附量。采用兩相法計(jì)算所得的姜黃烯、姜烯和β-倍半水芹烯銀離子配合物的穩(wěn)定常數(shù)分別為2.41×10-3、1.46×10-2和5.39×10-3。由此可見，三種烯銀離子配合物的穩(wěn)定性大小為姜烯＞β-倍半水芹烯＞姜黃烯，在用適當(dāng)?shù)娜軇┫疵摃r(shí)，姜黃烯最先被洗下，β-倍半水芹烯次之，姜烯最后被洗下。
　　 最后利用硝酸銀硅膠柱層析法從姜油樹脂烯類段洗脫液中分離出姜黃烯、姜烯和β-倍半水芹烯。以硝酸銀硅膠

5、板為層析介質(zhì)，采用不同配比的正己烷和乙酸乙酯的混合溶液作展開劑，展開烯類段物質(zhì)，通過對比薄層層析結(jié)果最終選用V正己烷∶V乙酸酯=98∶2的流動(dòng)相體系為柱層析過程中的洗脫劑。在對不同上樣量和洗脫流速下所得的樣品進(jìn)行硝酸銀硅膠G板薄層層析及GC/MS分析，最終得出較優(yōu)的柱層析條件為:改性的硝酸銀硅膠干法裝柱，柱長40cm，4mL姜油樹脂烯類段樣品上樣于層析柱中，采用V正己烷∶V乙酸乙酯=98∶2的流動(dòng)相體系以2.0mL/min的洗脫流速洗脫

6、。將較優(yōu)條件下分離所得的烯類樣品進(jìn)行GC/MS和HPLC檢測，結(jié)果表明優(yōu)化條件下三種烯的峰面積百分含量都有顯著的提高。GC/MS檢測中，姜黃烯從12.89％提高到97.22％，姜烯從30.44％提高到89.24％，β-倍半水芹烯從18.41％到86.71％，計(jì)算三種烯的收率分別為:姜黃烯81.39％、姜烯79.15％、β-倍半水芹烯84.05％。而在HPLC檢測中我們發(fā)現(xiàn)β-倍半水芹烯在232nm下存在紫外吸收，其峰面積百分含量達(dá)到93