幾種獸藥分子表面印跡材料的制備及其性能研究.pdf

1、本論文采用表面引發(fā)原子轉(zhuǎn)移自由基技術(shù)(SI-ATRP)在硅膠表面制備了綠原酸分子印跡聚合物，將其作為分子印跡色譜柱填料，詳細(xì)考察了色譜條件對(duì)綠原酸及結(jié)構(gòu)類似物分離的影響、吸附性能及其識(shí)別性能。以硅膠為基質(zhì)采用表面接枝聚合法制備了四環(huán)素表面分子印跡材料，以PGMA-EDMA微球?yàn)榛|(zhì)制備了恩諾沙星表面分子印跡材料。采用靜態(tài)、動(dòng)態(tài)及選擇性吸附實(shí)驗(yàn)考察了這兩種表面印跡材料的識(shí)別性能。并將其填充固相萃取小柱與HPLC聯(lián)用，對(duì)復(fù)雜動(dòng)物源食品中的痕

2、量待測(cè)物進(jìn)行了富集分離分析，取得了良好的效果。論文主要包括以下幾個(gè)部分:
　　1.以5.0μm的硅膠為基質(zhì)，以4-乙烯基吡啶(4-VP)為功能單體，以二甲基乙二醇丙烯酸酯(EDMA)為交聯(lián)劑，溶劑為甲醇-水(7∶3，v/v)，在室溫條件下采用SI-ATRP技術(shù)制備了綠原酸分子印跡聚合物。用元素分析、紅外、熱重和原子力顯微鏡的手段表征了綠原酸分子印跡聚合物?？疾炝松V條件如流動(dòng)相的組成和柱溫對(duì)保留時(shí)間的影響。利用前沿分析法計(jì)算了固定

3、相對(duì)化合物的吸附性能。結(jié)果顯示Freundlich等溫吸附線對(duì)等溫吸附數(shù)據(jù)擬合優(yōu)于Langmuir吸附模型。Freundlich吸附等溫線得到較高的不均勻性指數(shù)說(shuō)明印跡聚合物表面位點(diǎn)相對(duì)均一。利用霍夫曼公式獲得了熱力學(xué)參數(shù)（△△H and△△S），驗(yàn)證其為熵控制的分離過(guò)程。綠原酸分子印跡柱成功的將綠原酸從金銀花提取物中分離純化。
　　2.將γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷(MPS)接枝到硅膠表面，再通過(guò)化學(xué)接枝法引入功能單體α

4、-甲基丙烯酸(MAA)，四環(huán)素為模板分子，乙二醇二縮水甘油醚(EGDE)為交聯(lián)劑，在50％甲醇-乙腈(6∶7,v/v)水溶液中制備了四環(huán)素表面分子印跡材料。通過(guò)靜態(tài)、動(dòng)態(tài)和選擇性吸附實(shí)驗(yàn)研究了該印跡材料的吸附性能，得到的等溫吸附數(shù)據(jù)用Scatchard模型進(jìn)行分析，MIP對(duì)四環(huán)素(TC)的吸附存在兩類結(jié)合位點(diǎn)。選擇土霉素(OTC)、金霉素(CTC)對(duì)其進(jìn)行選擇性研究，MIP對(duì)于OTC和CTC的選擇性系數(shù)k值分別為20.11和9.07，結(jié)

5、果顯示該印跡材料具有良好的親和性能和分子識(shí)別能力。同時(shí)建立了四環(huán)素-固相萃取-高效液相色譜法快速檢測(cè)牛奶中四環(huán)素殘留量的分析方法。結(jié)果表明，四環(huán)素濃度在150～950μg/L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)為0.9972;添加水平為300～700μg/L分子印跡固相萃取柱對(duì)模板分子四環(huán)素的平均加標(biāo)回收率為81.1％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在3.0％～4.4％，方法的檢出限為25μg/L。該方法簡(jiǎn)單、高效，可用于牛奶樣品中對(duì)四環(huán)素的富集分離和檢測(cè)。

6、r>　　3.單分散交聯(lián)甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯(PGMA-EDMA)微球表面有大量的活性基團(tuán)和具有親水性是一種理想分子印跡載體。采用表面接枝聚合法在微球表面制備了恩諾沙星表面分子印跡材料。用紅外、掃描電鏡和元素分析等方法對(duì)MIP/PGMA-EDMA材料進(jìn)行表征，結(jié)果表明通過(guò)表面接枝的方法使印跡聚合物成功的接枝在微球表面，且球形MIP/PGMA-EDMA微球表面形成均一性結(jié)合位點(diǎn)。進(jìn)行大量吸附研究實(shí)驗(yàn)考察了MIP/PGMA-EDMA的特異性吸附

7、、動(dòng)力學(xué)和選擇性識(shí)別性能。得到的等溫吸附數(shù)據(jù)用Scatchard模型進(jìn)行分析，MIP/PGMA-EDMA對(duì)恩諾沙星的吸附存在兩類不同的結(jié)合位點(diǎn)，而NIP/PGMA-EDMA僅有一類結(jié)合位點(diǎn)。MIP/PGMA-EDMA對(duì)恩諾沙星的最大吸附量是33.30mg/g，MIP/PGMA-EDMA對(duì)恩諾沙星和氧氟沙星相對(duì)于四環(huán)素的選擇性系數(shù)分別為3.56和2.50，說(shuō)明MIP/PGMA-EDMA對(duì)模板及其結(jié)構(gòu)類似物相對(duì)于其他類型的抗生素四環(huán)素有更高