鋅副族二價(jià)離子配合物結(jié)構(gòu)與光譜性質(zhì)的理論研究.pdf

1、在金屬配合物發(fā)光材料的分子設(shè)計(jì)領(lǐng)域，由于理論研究可準(zhǔn)確預(yù)測配合物光譜性質(zhì)和相對實(shí)驗(yàn)研究的低消耗，逐漸成為科學(xué)研究的焦點(diǎn)和熱點(diǎn)。本文采用從頭算(ab initio)、密度泛函理論(Density functional theory)和含時(shí)密度泛函理論(Time-dependent density functional theory)方法研究了系列C、N、S配體雜化二價(jià)金屬離子(Hg2+、Cd2+、Zn2+、Ca2+、Mg2+)配合物的基態(tài)

2、和激發(fā)態(tài)結(jié)構(gòu)以及光譜性質(zhì)；計(jì)算中考慮重金屬相對論效應(yīng)，并采用連續(xù)極化介質(zhì)模型模擬溶劑化效應(yīng)。研究表明，金屬配合物的特征吸收和發(fā)射為金屬修飾的配體內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移(Intraligandcharge transfer,ILCT)躍遷屬性，其中C雜化金屬配合物(芴酮基炔化汞)的ILCT來源于π→π*，而N和S配位(吡啶亞氨基香豆素、苯并噻唑)金屬配合物中則同時(shí)混有n→π*躍遷。配體單元數(shù)目增減、配體取代基修飾以及金屬中心離子變換可調(diào)控光譜峰的躍遷