具有不同拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)嵌段共聚物的合成及其用于熱固性樹脂中納米尺度微結(jié)構(gòu)的調(diào)控.pdf

1、本文通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（ATRP）、可逆加成-裂解鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合（RAFT）、開環(huán)聚合(ROP)和點(diǎn)擊化學(xué)（Click Chemistry）相結(jié)合的方法合成了一系列具有不同拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的嵌段共聚物，將這些嵌段共聚物引入熱固性樹脂并通過諸多方法對所形成的納米尺度微結(jié)構(gòu)進(jìn)行調(diào)控，同時研究了微結(jié)構(gòu)對材料性能的影響。研究結(jié)果表明:
　　 1.組成及分子量相近的聚苯乙烯-聚己內(nèi)酯(PCL-b-PS)、聚苯乙烯-聚己內(nèi)酯-聚苯乙烯(PS-

2、b-PCL-b-PS)和聚己內(nèi)酯-聚苯乙烯-聚己內(nèi)酯(PCL-b-PS-b-PCL)嵌段共聚物在反應(yīng)誘致相分離過程中會形成不同的相結(jié)構(gòu);“嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)”和“聚己內(nèi)酯嵌段單元的析出效應(yīng)”會影響嵌段共聚物在熱固性樹脂中形成的相結(jié)構(gòu)。
　　 2.對于含聚氧化乙烯-聚己內(nèi)酯-聚苯乙烯三嵌段共聚物(PEO-b-PCL-b-PS)的環(huán)氧熱固性樹脂，固化劑為3，3’-二氯-4，4’-二氨基二苯基甲烷(MOCA)時得到了體心立方等形式的有序

3、微相結(jié)構(gòu);當(dāng)固化劑為4，4’-二氨基二苯砜(DDS)時，則出現(xiàn)了層狀結(jié)構(gòu)的微相結(jié)構(gòu)。不同的固化劑能調(diào)控嵌段共聚物在熱固性樹脂中形成的微相結(jié)構(gòu)。
　　 3.星型雜臂聚己內(nèi)酯-聚丙烯酸三氟乙酯共聚物(M-PCL-PTFEA)可通過自組裝機(jī)理在環(huán)氧熱固性樹脂中形成納米尺度的微結(jié)構(gòu)，含該共聚物的環(huán)氧熱固性樹脂的儲能模量均較純環(huán)氧樹脂為高。
　　 4.反應(yīng)性嵌段共聚物聚甲基丙烯酸縮水甘油酯-聚刷型二甲基硅氧烷(PGMA-b-P(M

4、A PDMS))可通過自組裝機(jī)理在環(huán)氧熱固性樹脂中形成直徑32～41 nm的球形粒子微相結(jié)構(gòu)，三點(diǎn)彎曲實驗表明納米結(jié)構(gòu)的環(huán)氧熱固性樹脂的臨界應(yīng)力場因子(K1C)和彎曲模量均較純環(huán)氧樹脂明顯改善，同時材料的疏水性也得到了提高。
　　 5.將反應(yīng)性嵌段共聚物在熱固性樹脂中形成納米結(jié)構(gòu)的概念推廣到溶膠-凝膠體系得到了具有納米尺度微結(jié)構(gòu)的凝膠進(jìn)而得到介孔二氧化硅，該工作克服了以往作為介孔材料結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的嵌段共聚物必須具有親水性嵌段單元的