手性釕催化劑對β-CF3-α,β-不飽和酮及α-三氟甲基亞胺不對稱催化的研究.pdf

1、手性醇和手性胺是常見的有機化合物，廣泛的存在于自然界內(nèi)，其在農(nóng)藥、醫(yī)藥和精細化工等領(lǐng)域有著重要應用。如何高效的獲得手性醇和胺是近幾十年研究的熱門，對相應的潛手性酮、亞胺等不飽和化合物的不對稱還原（金屬-氫還原、氫化、轉(zhuǎn)移氫化）是獲得這幾類手性化合物的有效途徑。相比于氫化，近年發(fā)展的不對稱催化氫轉(zhuǎn)移反應，因為取代了氫氣供氫體，因而具有條件溫和、操作簡單和氫源廉價等很多優(yōu)點，發(fā)展迅猛。非均相催化劑不僅解決了多數(shù)過渡金屬均相催化劑的回收利用問

2、題，還克服了產(chǎn)品與催化劑難分離、環(huán)境污染等問題，展現(xiàn)出一定的工業(yè)應用前景，故此引起了科研工作者的極大興趣。在多相催化反應中介孔納米硅材料一直受到廣泛的關(guān)注。
　　本研究主要內(nèi)容包括：⑴利用手性4-(三甲氧基甲基硅烷)乙基苯基磺?；?1,2-二苯基二胺和正硅酸四乙酯共聚，然后配位有機釕復合物制備有機釕功能化的介孔硅納米微球。結(jié)構(gòu)分析和表征揭示了其具有良好定義的單點有機釕活性中心，SEM和TEM表明催化劑分布均勻呈球形介孔結(jié)構(gòu)。在不對

3、稱1,2-還原β-CF3-α,β-不飽和酮獲得到相應的手性烯丙基醇的反應中，該非均相催化劑展現(xiàn)出優(yōu)異的催化活性和立體選擇性，最高達97％的ee值。此外，這種非均相催化劑很容易回收利用且結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，重復使用8次未見活性有明顯降低，展現(xiàn)出良好的工業(yè)前景。⑵通過篩選，發(fā)現(xiàn)Noyori型手性釕催化劑可將強吸電子的非環(huán)狀α-三氟甲基亞胺通過不對稱氫轉(zhuǎn)移反應還原制備相應的手性α-三氟甲基胺。該反應以甲酸鈉做氫源，H2O/DMF做共溶劑，環(huán)境友好。這個