生物基旋光性聚酰胺的合成及性能研究.pdf

1、本文首先以異佛爾酮二胺(IPDA)和手性單體酒石酸二乙酯(DETs)為原料，利用本體縮聚合成了旋光性的聚酒石酰胺(PITA)，并通過手性試劑確定了PITAs的結(jié)構(gòu)，研究了聯(lián)萘酚(BINOL)對DETs和PITAs的熒光手性識別;還在Si02微球上引入了酒石酰胺結(jié)構(gòu)和聚酒石酰胺結(jié)構(gòu)，研究了它們的BINOL熒光手性識別;此外，合成了新型的硫脲顯色手性識別劑(TUD)，并以TUD對DETs進(jìn)行紫外和顯色手性識別和對PITAs的熒光手性識別。本

2、文主要研究內(nèi)容:
　　(1)以IPDA和手性單體DETs為原料，合成了一種新的旋光性聚酒石酰胺PITA。此類PITA在極性大的溶劑如H20、乙醇等中溶解性較好，難溶于THF、氯仿等極性小的溶劑，其Mn在10萬以上，Mw在30萬以上。通過旋光測試表明，PITAs的旋光度由單體DETs的8.9°增大到60°左右，在合成PITA過程中酒石酸結(jié)構(gòu)的構(gòu)型得到了保持。此外還通過與手性試劑2-甲?；交鹚岷蚐-α-苯基乙胺的反應(yīng)及核磁表征，探

3、討了PITAs不對稱結(jié)構(gòu)。
　　(2)利用BINOL為手性熒光識別試劑，研究了L-DET和D-DET在乙醇、氯仿、甲苯等中的手性識別，發(fā)現(xiàn)在極性較大的溶劑乙醇中，BINOL不能手性識別DETs對映體;在弱極性溶劑氯仿或甲苯中，可以選擇性識別手性DETs。同時(shí)研究了BINOL對L-PITA和D-PITA的熒光識別，發(fā)現(xiàn)L-PITA對熒光的淬滅作用強(qiáng)于D-PITA，由此可以手性識別L-PITA和D-PITA。并將手性物質(zhì)L-DET、D

4、-DET、L-PITA和D-PITA，分別偶聯(lián)到被（3-氨丙基）三甲氧基硅烷氨化的硅膠的上，研究了BINOL對不同構(gòu)型酒石酰胺化硅膠載體的手性識別。
　　(3)利用S-苯基乙胺和4-硝基苯硫代異氰酸酯常溫?cái)嚢璺磻?yīng)24h，合成了新型硫脲手性顯色識別劑TUD，對TUD進(jìn)行了FT-IR、1H NMR等表征，其熔點(diǎn)在114.5～115.5℃間。研究了TUD對DETs手性顯色及紫外識別，發(fā)現(xiàn)在DMSO溶劑中于358nm處，TUD的吸光度隨著

5、D-DET濃度的變大明顯降低，但L-DET隨著濃度變大TUD吸光度減小不明顯;在483nm處，隨著TUD溶液中D-DET濃度的變大，吸收峰強(qiáng)度逐漸明顯變大，而L-DET隨著濃度變大無此現(xiàn)象;且隨著D-DET濃度的變大，溶液逐漸由無色變?yōu)榈S色，而加入L-DET后，溶液沒有明顯的顏色變化。由此可得出，TUD可以通過紫外和顯色的手段識別L-DET和D-DET。此外還探討了DMSO溶劑中以TUD對PITAs的熒光手性識別，L-PITA對TUD