新型Pd(Ⅱ)配合物催化合成光學(xué)活性螺旋聚苯異腈.pdf

1、本文設(shè)計并合成了一系列在空氣中穩(wěn)定存在的烷基炔鈀配合物。這類Pd(Ⅱ)配合物能夠引發(fā)苯異腈單體“活性/可控”聚合，得到的聚苯異腈具有可控的分子量、較窄的分子量分布和高的立構(gòu)規(guī)整性。非手性的Pd(Ⅱ)配合物還可以通過螺旋選擇聚合方法引發(fā)光學(xué)活性苯異腈單體聚合，生成具有可控螺旋結(jié)構(gòu)的光學(xué)活性聚苯異腈。此外，帶有羥基的Pd(Ⅱ)配合物可以“一鍋法”引發(fā)苯異腈和L-丙交酯聚合，生成的聚苯異腈-聚L-丙交酯嵌段共聚物產(chǎn)量高、分子量可控、兩嵌段比例

2、可調(diào)節(jié)。盡管兩種單體的聚合機理不同，但是共聚過程仍是“活性/可控”的。有趣的是，在存在手性L-/D-丙交酯條件下，非手性的Pd(Ⅱ)配合物可以螺旋選擇聚合方式聚合苯異腈單體。通過這種方法聚合非手性苯異腈，生成光學(xué)活性螺旋聚合物，并且聚合物不帶有任何手性原子，其手性僅來自于螺旋構(gòu)象。聚合中使用的手性丙交酯可以簡單的回收再利用于螺旋選擇聚合中，其手性誘導(dǎo)能力不會損失，聚合的手性經(jīng)濟效應(yīng)高。用該種方法聚合帶有R-/S-丙氨酸側(cè)基和長的癸烷鏈的