嗎啉類調(diào)節(jié)劑的合成及其在溶聚丁苯橡膠中的應(yīng)用研究.pdf

1、目前世界上普遍采用烷基鋰作引發(fā)劑,通過(guò)添加極性結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑的方法來(lái)制備溶聚丁苯橡膠(SSBR),其中的關(guān)鍵技術(shù)就是對(duì)于極性結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑的選擇。選擇合適的調(diào)節(jié)劑不僅可以控制聚合物的微觀結(jié)構(gòu),而且可以提高聚合反應(yīng)速率,從而影響溶聚丁苯橡膠的性能。傳統(tǒng)的結(jié)構(gòu)調(diào)劑如二乙二醇二甲醚(2G)和四氫呋喃(THF)的調(diào)節(jié)效率低,而且用量大、不易回收,并且容易導(dǎo)致活性鏈?zhǔn)Щ?影響橡膠的質(zhì)量。本文在參考相關(guān)專利的基礎(chǔ)上,采用Darzens縮合法合成出了四種不對(duì)

2、稱醚——嗎啉類調(diào)節(jié)劑:乙氧基乙基嗎啉(EOEM)、丙氧基乙基嗎啉(POEM)、丁氧基乙基嗎啉(BOEM)和己氧基乙基嗎啉(HOEM)。在環(huán)己烷和正己烷的混合溶液中,以正丁基鋰(n-BuLi)為引發(fā)劑,將合成出的嗎啉類調(diào)節(jié)劑應(yīng)用于丁二烯/苯乙烯的陰離子共聚反應(yīng)中,系統(tǒng)考查它們對(duì)聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)、聚合產(chǎn)物結(jié)構(gòu)及后續(xù)偶聯(lián)反應(yīng)的影響,并總結(jié)規(guī)律。
　　 研究了不同調(diào)劑及其用量下的聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)以及共聚物中單體分布與單體轉(zhuǎn)化率的關(guān)系。動(dòng)力學(xué)

3、的研究結(jié)果表明,調(diào)節(jié)劑的加入加快了聚合反應(yīng)速率,使聚合反應(yīng)趨于無(wú)規(guī)共聚,且四種調(diào)節(jié)劑的調(diào)節(jié)能力大小為:EOEM＞POEM＞BOEM＞HOEM。對(duì)聚合物微觀結(jié)構(gòu)的研究表明,四種調(diào)節(jié)劑對(duì)聚合物微觀結(jié)構(gòu)的影響是比較明顯的,四種調(diào)節(jié)劑對(duì)1,2-結(jié)構(gòu)的調(diào)節(jié)能力大小為:EOEM＞POEM≈BOEM≈HOEM;無(wú)規(guī)化調(diào)節(jié)能力大小為:EOEM＞POEM＞BOEM＞HOEM。對(duì)聚合物分子量及其分布的研究表明,調(diào)節(jié)劑的加入使聚合物分子量的分布變寬,但變化不