咪唑陽離子化BINAP衍生物的設(shè)計合成及其在不對稱氫化反應中的應用.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、盡管不對稱合成是人們公認的得到手性化合物的最有前途的方法之一,并且很多的反應都表現(xiàn)出了很高的轉(zhuǎn)化率和對映選擇性,但是它在工業(yè)上的應用仍然很少,其弊端很大程度上在于貴金屬催化劑的分離和循環(huán)使用難。為了克服這個弊端,本文首先合成了BINAP,然后用咪唑?qū)ζ?,5’位進行修飾得到兩種新型陽離子型手性雙膦配體。利用新配體的特點,發(fā)展了一種均相“離子液體-甲醇”不對稱催化氫化反應體系,產(chǎn)品的分離以及催化劑的回收可以通過簡單的萃取反應液就可以實現(xiàn)。

2、本文內(nèi)容主要包括以下部分:
  (1)以(S)-BINOL為初始原料,用兩步法合成了BINAP;然后再以BINAP為原料,用咪唑基團對其5,5’進行修飾,得到兩種新型陽離子型手性雙膦配體。手性膦配體及其中間體結(jié)構(gòu)被1H NMR,31P NMR和13C NMR鑒定,以上合成的化合物均為新化合物,未見文獻報道。
  (2)以乙酰乙酸甲酯的不對稱氫化反應為模型,考察了反應壓力、溫度、時間和溶劑等因素對催化活性和立體選擇性的影響,考

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