新型手性N，P配體的合成及其在不對稱氫化和烯丙基烷基化反應中的應用.pdf

1、本論文包括兩個部分：新型手性N，P配體的合成及其在鈀催化的不對稱烯丙基烷基化中的應用和銥催化的不對稱氫化中的應用。 在金屬介入的不對稱催化反應中，手性配體的設計合成扮演著極其重要的角色。很多工作都致力于開發(fā)新型高活性以及高選擇性的手性配體。近二十年來人們對手性N，P配體的研究比較廣泛。在第一章里，我們合成了一系列由手性α-哌唏衍生的四氫喹啉骨架的配體52a-52g，它們用于鈀催化的不對稱烯丙基烷基化反應被證明是高效的催化劑。我們

2、研究了溶劑、堿、鈀源對烷基化反應的影響，并確定了配體52d為最佳配體，可以得到很高的取代產(chǎn)率(up to99％yield)和對映選擇性(up to95％ee)。 在第二章里，我們合成了六種Fc-PHOX配體和一種P手性中心-噁唑啉配體，這七種配體(33a-33f和47)以及配體52a-52g分別與[Ir(COD)Cl]2和NaBArF反應可制得手性催化劑34a-34f，48和38a-38g。這些Ir配合物用于官能化和非官能化烯烴

3、的氫化都很有效，得到了很好的轉化率和對映選擇性。其中，催化劑34a-34f的選擇性好于48和38a-38g。催化劑34a-34f用于烯丙基醋酸酯衍生物的催化氫化中，得到了完全的轉化率和優(yōu)秀的對映選擇性(up to99.5％ee)。催化劑38a-38g被用于官能化和非官能化烯烴的氫化中，如二苯基丙烯，烯丙醇，烯丙基醋酸酯，不飽和酯，脫氫氨基酸酯以及乙烯基磷酸酯。以38e為催化劑對烯基磷酸酯43的氫化取得了最好的催化結果(90％ee)。結果