水楊醛的合成研究.pdf

1、水楊醛，學(xué)名鄰羥基苯甲醛，是苯甲醛最重要的衍生物之一。水楊醛及其衍生物是重要的精細(xì)化工有機(jī)中間體，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、電鍍、螯合劑、石油化工和高分子添加劑等工業(yè)領(lǐng)域，還廣泛應(yīng)用于烯烴環(huán)氧化、不對稱環(huán)丙烷化、二氧化碳與環(huán)氧烷烴的環(huán)加成、不對稱氰硅烷化、動力學(xué)拆分和Diels-Alder環(huán)加成等反應(yīng)中。
　　 本文以苯酚為原料，多聚甲醛為甲?；噭瑢σ徊椒ê铣伤畻钊┻M(jìn)行了初步的探討。展開的工作具體如下:
　　 開展

2、了甲醛一步法合成水楊醛的工藝研究。對一步法合成水楊醛的催化劑、縛酸劑、溶劑關(guān)鍵因素進(jìn)行了篩選。通過正交及單因素實驗，探討了催化劑用量、三乙胺用量、溶劑量及反應(yīng)原料配比等因素對反應(yīng)轉(zhuǎn)化率、收率的影響。適宜的合成條件為:反應(yīng)時間3h，n（苯酚）∶n（氯化鎂）∶n（三乙胺）∶n（多聚甲醛）=1∶3∶4∶7（以苯酚為基準(zhǔn)），溫度80℃，溶劑乙腈用量5.0mL/mmol(苯酚)。此條件下水楊醛收率達(dá)83.57％，苯酚可完全轉(zhuǎn)化。
　　 開

3、展了反應(yīng)的熱力學(xué)計算分析。采用Benson基團(tuán)貢獻(xiàn)法對苯酚、水楊醛在298K時的理想氣體狀態(tài)下的生成焓、標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵?zé)崃W(xué)數(shù)據(jù)進(jìn)行估算，并最終計算得到該反應(yīng)在常壓氣態(tài)下的反應(yīng)焓、吉布斯自由能變及反應(yīng)平衡常數(shù)與反應(yīng)溫度的函數(shù)關(guān)系，結(jié)果表明溫度的升高不利于該反應(yīng)的進(jìn)行。
　　 考察了萃取劑、溶劑及催化劑的回收情況。結(jié)果表明萃取劑及溶劑的回收率均可達(dá)80％以上，催化劑氯化鎂的回收率則達(dá)85％以上。
　　 以活性炭、分子篩、硅膠、

4、大孔聚苯乙烯樹脂及殼聚糖等為載體對氯化鎂進(jìn)行負(fù)載化的研究及負(fù)載后催化效果的考察。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，從對氯化鎂的負(fù)載量來看，二乙醇胺改性后樹脂的負(fù)載效果最優(yōu)，負(fù)載量高達(dá)4.195mmol·g-1，其次為聚乙二醇改性后樹脂，負(fù)載量達(dá)3.051 mmol·g-1;從負(fù)載后催化效果分析，PS-CH2-二乙醇胺-MgCl2系催化效果最好，產(chǎn)品收率為5.54％，其次為PS-CH2-PEG200-MgCl2，產(chǎn)品收率為5.24％。但總的來說負(fù)載后的效果不理想