孔道尺寸調(diào)變對(duì)Y型分子篩吸附脫硫性有影響的研究.pdf

1、近年來(lái)，隨著環(huán)保法例的日益嚴(yán)格，深度脫除燃料油中的有機(jī)硫化物已成為世界范圍內(nèi)的緊迫課題。加氫脫硫(HDS)方法盡管已在工業(yè)界廣泛應(yīng)用，但現(xiàn)有的催化劑活性和操作條件無(wú)法滿足燃料油超深度脫硫的要求。
　　吸附脫硫方法因操作條件溫和、操作成本低、可實(shí)現(xiàn)深度脫硫且油品性質(zhì)不受影響等優(yōu)點(diǎn)，已成為國(guó)內(nèi)外非常活躍的一個(gè)研究領(lǐng)域。分子篩吸附劑在吸附脫硫領(lǐng)域已被廣泛研究，但在其微孔孔道的微孔填充效應(yīng)對(duì)吸附劑脫硫性能的影響方面，缺乏系統(tǒng)研究。本論文以

2、微孔Y分子篩為研究對(duì)象，以化學(xué)處理方法調(diào)變其孔道結(jié)構(gòu)，研究化學(xué)處理?xiàng)l件對(duì)吸附劑孔道結(jié)構(gòu)的影響，以及孔道調(diào)變對(duì)吸附劑的酸性質(zhì)、不同吸附質(zhì)的吸附模式的影響，闡明在競(jìng)爭(zhēng)吸附條件下，由于微孔填充效應(yīng)的減弱，對(duì)吸附劑選擇性吸附脫硫性能的影響。
　　用EDTA和NaOH連續(xù)處理實(shí)現(xiàn)Y分子篩的孔徑調(diào)變。經(jīng)鈰離子交換后，介孔孔容增加，微孔沒有遭到破壞的吸附劑(DA6-AT1-AW-Ce)的脫硫能力與CeY基本無(wú)異，主要原因是吸附劑的微孔填充效應(yīng)沒

3、有減弱。以犧牲部分微孔為代價(jià)產(chǎn)生介孔的分子篩(meso-CeY)，對(duì)BT（苯并噻吩）具有較好的吸附效果，且隨著模型油中競(jìng)爭(zhēng)物（甲苯或環(huán)己烯）含量的不斷增加，meso-CeY脫除噻吩能力的降低趨勢(shì)比CeY緩和。原因在于:與CeY和DA6-AT1-AW-Ce相比，meso-CeY吸附劑的微孔填充效應(yīng)被削弱，使得Ce-S直接脫硫作用起主要作用。但經(jīng)銀離子交換后，以犧牲部分微孔為代價(jià)產(chǎn)生介孔的分子篩meso-AgY與AgY表現(xiàn)出基本相同的脫硫效

4、果，這是由于:與AgY相比，雖然meso-AgY的微孔填充效應(yīng)被減弱，但具有競(jìng)爭(zhēng)吸附的π絡(luò)合作用在meso-AgY吸附過(guò)程中仍占主導(dǎo)作用。
　　采用濕式浸漬法和固態(tài)研磨法制備了均勻分散的La2O3/SBA-15吸附劑，并用固定床脫硫裝置評(píng)價(jià)吸附劑對(duì)苯并噻吩的吸附脫硫性能。結(jié)果表明:在不同的制備方法下，La2O3在SBA-15上都有均勻分散的閾值，兩種方法制備的吸附劑都沒有酸性。在預(yù)處理溫度為400℃，液體流速為6 mL/h(LHS