酚類衍生物的合成及其磷酸化研究.pdf

1、本文對兩種不同叔丁基芳環(huán)取代結(jié)構的雙酚化合物2,2'-亞甲基-雙(4-叔丁基苯酚)和2,2'-亞甲基-雙(6-叔丁基苯酚)的合成方法做了詳細的描述。2,2'-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯酚)通過逆傅克烷基化反應成功消掉了兩個鄰位的叔丁基，合成了2,2'-亞甲基-雙(4-叔丁基苯酚)，通過紅外、熱分析、核磁、X射線衍射和質(zhì)譜等等方法對產(chǎn)物進行詳細的表征，產(chǎn)物的收率達到80％，熔點為155℃，分子質(zhì)量為312g/mo l。以2-叔丁基苯酚

2、和多聚甲醛為原料，二甲苯為溶劑，高溫高壓作為催化劑，反應生成2,2'-亞甲基雙(6-叔丁基苯酚)。通過紅外、熱分析、核磁、X射線衍射和質(zhì)譜等方法對產(chǎn)物檢測分析表明：產(chǎn)物的收率達到96%，產(chǎn)物熔點108.3℃，分子質(zhì)量為312g/mol。
　　以2,2'-亞甲基-雙(4-叔丁基苯酚)和三氯氧磷為原料，三乙胺作為縛酸劑，合成2,2、-亞甲基-雙（4-二叔丁基苯基）磷酰氯，再通過水解和成鹽合成新型有機磷酸鹽成核劑2,2'-亞甲基-雙(4

3、-叔丁基苯基)磷酸鈉。按照相同的方法以2,2'-亞甲基-雙(6-叔丁基苯酚)為原料，合成另一種新型有機磷酸鹽成核劑2,2'-亞甲基-雙(6-叔丁基苯基)磷酸鈉，通過通過紅外、熱分析、核磁、X射線衍射和質(zhì)譜等方法對上述各種產(chǎn)物做出詳細的檢測和分析。
　　采用日本旭電化公司生產(chǎn)的成核劑NA-11做為參照樣，研究2,2'-亞甲基雙(4-叔丁基苯基)磷酸鈉和2,2'-亞甲基雙(6-叔丁基苯基)磷酸鈉兩種新型成核劑對聚丙烯性能的影響，從而得

4、出叔丁基基團在NA-11對PP成核中的作用。研究結(jié)果表明：
　　（1）NA-11的鄰位叔丁基對聚丙烯的結(jié)晶行為有很大的影響，去掉鄰位叔丁基的成核劑加入聚丙烯中雖然性能比純PP有所提高，但與NA-11相比，各項性能均有變差的趨勢。DSC結(jié)果表明去掉鄰位叔丁基的成核劑在添加量為2‰時，相比于NA-11結(jié)晶峰溫度降低了8.45℃。偏光的結(jié)果表明，去掉叔丁基的成核劑球晶尺寸有所增大，這導致了當成核劑的添加量為2‰時，拉伸強度降低了0.9M

5、Pa，彎曲強度降低了3.7MPa，彎曲模量降低了168.4MPa，維卡軟化點降低了5.4℃。
　?。?）NA-11的對位叔丁基對聚丙烯的物理性能有很大的影響，去掉對位叔丁基的成核劑加入聚丙烯中與純聚丙烯相比較物理性能提高不明顯，拉伸性能基本沒有提高。DSC結(jié)果表明去掉對位叔丁基的成核劑在添加量在2‰以下時，誘導了117℃和129℃的雙結(jié)晶峰，當添加量達到0.4%時，低溫的結(jié)晶峰消失，形成了高溫處的單結(jié)晶峰。當成核劑的加入量為2‰，