含咔唑基乙烯基醚的合成及其光引發(fā)活性陽離子共聚.pdf

1、光聚合作為一種綠色環(huán)保、經(jīng)濟節(jié)約的聚合方法而受到廣泛關(guān)注。光引發(fā)聚合通?？梢栽谳^低溫度下進行,從而可以避免一些在熱聚合中常見的例如鏈轉(zhuǎn)移一類的副反應(yīng)。由于光引發(fā)自由基聚合存在一些固有缺點,例如容易被氧氣阻聚、內(nèi)應(yīng)力大、固化過程收縮率高、粘接性不好等,人們開始將研究方向轉(zhuǎn)向離子聚合領(lǐng)域,尤其是陽離子聚合領(lǐng)域。光引發(fā)陽離子聚合通常由鎓鹽引發(fā),其聚合機理主要為:陽離子光引發(fā)劑在光照下發(fā)生光解反應(yīng)產(chǎn)生自由基陽離子,自由基陽離子可以與單體或溶劑反

2、應(yīng)生成質(zhì)子酸,從而進一步引發(fā)單體聚合。
　　活性陽離子聚合是制備各種精密結(jié)構(gòu)功能型聚合物的有效方法;然而,對于光聚合而言,實現(xiàn)活性聚合仍具有極大挑戰(zhàn)。對于一般光引發(fā)活性陽離子聚合,光化學的作用主要在于引發(fā)劑的光解生成引發(fā)種,聚合增長階段則主要由熱力學控制。
　　本論文的主要工作是研究了采用氯化二苯基碘鎓鹽(DPICl)作為陽離子光引發(fā)劑,2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(DMPA)作光敏劑,溴化鋅(ZnBr2)作為催化劑,采

3、用自由基促使的光引發(fā)陽離子聚合方法,實現(xiàn)了含咔唑基乙烯基醚類單體與異丁基乙烯基醚(IBVE)的光引發(fā)活性陽離子共聚。
　　本文首先合成了四種含咔唑基乙烯基醚類單體,包括:2-(9-咔唑基)乙基乙烯基醚(CEVE),3-碘-9-[2-(乙氧基)乙基]咔唑(IVEC),3-[10,11-二氫二苯并(b,f)氮雜]-9-[2-(乙氧基)乙基]咔唑(DBVEC)以及3-[二苯并(b,f)氮雜]-9-[2-(乙氧基)乙基]咔唑(DHBVEC

4、),研究了使用氯化二苯基碘鎓鹽(DPICl)作為光引發(fā)劑,2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(DMPA)作為光敏劑,溴化鋅(ZnBr2)作為催化劑,CEVE與IBVE以二氯甲烷(CH2Cl2)為溶劑在不同溫度下進行的光引發(fā)活性陽離子共聚。聚合體系經(jīng)紫外光輻照20 min后置于5 oC,-5 oC,-15 oC下進行,實驗結(jié)果表明,在-15 oC的聚合溫度下可以得到控制性較好的聚合結(jié)果(Mn,GPC=52000 g/mol, Mw/Mn=1