手性聚馬來(lái)酰亞胺化合物的合成以及其光學(xué)性質(zhì)的研究.pdf

1、N-取代馬來(lái)酰亞胺衍生物是一類具有1,2-二取代結(jié)構(gòu)的環(huán)烯化合物，剛性酰亞胺五元環(huán)使得聚N-取代馬來(lái)酰亞胺衍生物具有優(yōu)良的物理和化學(xué)特性，因此合成和研究具有光學(xué)活性的聚N-取代馬來(lái)酰亞胺日益受到人們的重視，利用手性引發(fā)劑制備光學(xué)活性的聚N-取代馬來(lái)酰亞胺是其中的一個(gè)重要研究?jī)?nèi)容。
　　本論文的主要研究?jī)?nèi)容包括：
　　(1)合成可用于制備手性引發(fā)劑的含噁唑啉官能團(tuán)化合物
　　本論文設(shè)計(jì)并合成了一系列不同烴基取代的噁唑啉環(huán)

2、手性化合物((S)-FRDH)，通過(guò)核磁、質(zhì)譜、圓二色譜等測(cè)試手段表征了這些化合物((S)-FRDH)的結(jié)構(gòu)和光學(xué)性質(zhì)。
　　(2)手性含噁唑啉官能團(tuán)引發(fā)劑引發(fā)N-馬來(lái)酰亞胺的聚合反應(yīng)及聚-N馬來(lái)酰亞胺光學(xué)性質(zhì)的研究。
　　上述含噁唑啉官能團(tuán)化合物與丁基鋰反應(yīng)得到具有光學(xué)活性的有機(jī)鋰引發(fā)劑(Li-(S)-FRDH)，該類陰離子手性引發(fā)劑用于N-取代馬來(lái)酰亞胺的不對(duì)稱均聚和共聚反應(yīng)，成功地由非手性N-取代馬來(lái)酰亞胺單體制備出具

3、有光學(xué)活性的手性聚合物。本文詳細(xì)研究了引發(fā)劑噁唑啉環(huán)在母體芴結(jié)構(gòu)單元的位置和噁唑啉環(huán)上不同取代基對(duì)聚合物性質(zhì)的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：N-取代馬來(lái)酰亞胺均聚得到的聚合物的光學(xué)活性來(lái)自于手性引發(fā)劑的不對(duì)稱誘導(dǎo)作用，且使用不同結(jié)構(gòu)的手性引發(fā)劑對(duì)聚合物的光學(xué)活性影響強(qiáng)烈。
　　1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯(DBU)是一種有機(jī)強(qiáng)堿，它可以使丁二酰胺結(jié)構(gòu)單元發(fā)生構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。聚N-取代馬來(lái)酰亞胺主鏈?zhǔn)怯啥《０穪啺方Y(jié)構(gòu)單元鏈接而成，因而DB U

4、可能與手性聚N-取代馬來(lái)酰亞胺發(fā)生相互作用。本論文利用圓二色譜儀（CD）和高精密旋光儀研究了DBU對(duì)手性聚N-取代馬來(lái)酰亞胺光學(xué)活性的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：DBU可以使聚N-馬來(lái)酰亞胺化合物的光學(xué)活性增強(qiáng)，原因是在構(gòu)型轉(zhuǎn)變的立體位阻因素作用下，DBU可以使聚N-馬來(lái)酰亞胺化合物中無(wú)光學(xué)活性的丁二酰胺結(jié)構(gòu)單元構(gòu)型翻轉(zhuǎn)成具有位阻更小且具有光學(xué)活性的蘇型雙全同立構(gòu)。
　　本論文成功地以兩類的新型含手性噁唑啉引發(fā)劑引發(fā)N-取代馬來(lái)酰亞胺的不