可見光誘導的苯乙烯與甲酰胺的交叉脫氫偶聯(lián)反應研究.pdf

1、在能源危機、環(huán)境問題日趨嚴重的今天，將無污染、可再生的光能更高效地利用起來的需求變得更為迫切。在有機化學領域，發(fā)展以自然豐度大的可見光作為能源的可見光反應意義重大。光化學反應可以實現(xiàn)一些傳統(tǒng)熱化學無法完成的轉(zhuǎn)化，其中可見光誘導的反應通?？梢员苊飧邷馗邏旱葟娏覘l件，具有良好的反應活性與選擇性。近年來，在氧化條件下通過活化兩分子C-H鍵直接偶聯(lián)形成C-C鍵的交叉脫氫偶聯(lián)反應受到了越來越廣泛的研究關注。相比傳統(tǒng)交叉偶聯(lián)反應，這類反應可以實現(xiàn)更

2、短的合成路線和更高的效率，然而選擇性地活化特定的低活性碳氫鍵無疑是一項巨大的挑戰(zhàn)。
　　本文探究了一類由可見光誘導的苯乙烯類物質(zhì)與甲酰胺的交叉脫氫偶聯(lián)反應，為構建具有廣泛生物活性和合成潛力的α,β-不飽和酰胺結構開拓了一條新的途徑。在確定反應模板后，經(jīng)過對一系列反應條件的篩選，得出最優(yōu)條件為：1當量的苯乙烯類底物（0.1 mmol）與4當量過硫酸銨、0.5當量碳酸鉀，在5 mol％的光催化劑Ru(bpy)3Cl2·6H2O的催化下

3、，在0.1 M的液態(tài)甲酰胺溶劑（1.0 mL）中，在氮氣氣氛下用105 W白熾燈作光源光照反應。在最佳條件下，嘗試擴展了27類苯乙烯類物質(zhì)和4類室溫下為液態(tài)的甲酰胺以及1類甲酸酯共31組光照反應，但其中僅有11組能分離得到目標產(chǎn)物，且收率均介于低到中等。
　　結合實驗結果與相關文獻，提出了可能的反應機理：作為氧化淬滅劑的過硫酸銨與激發(fā)態(tài)的光催化劑進行單電子轉(zhuǎn)移過程被還原，產(chǎn)生的硫酸根自由基負離子奪去甲?；臍涫蛊湫纬勺杂苫?；甲?；?/p>