2-芳基惡唑啉和氮雜雙環(huán)衍生物合成機(jī)理的理論研究.pdf

1、本文歸納總結(jié)了2-芳基惡唑啉衍生物和氮雜雙環(huán)衍生物的合成意義和國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀，選取了腈類化合物與氨基醇合成2-芳基惡唑啉衍生物和二烯醛化合物與乙氮烯合成氮雜雙環(huán)化合物兩類合成反應(yīng)為研究對(duì)象，我對(duì)它們各自的四個(gè)合成反應(yīng)體系的反應(yīng)機(jī)理分別進(jìn)行了理論研究，目的在于探討2-芳基惡唑啉和氮雜雙環(huán)類化合物的合成反應(yīng)規(guī)律。
　　本文采用的研究方法是密度泛函理論B3LYP法，采用基組6-311++G**進(jìn)行計(jì)算,利用高斯程序Gaussian09，

2、全面優(yōu)化了反應(yīng)勢(shì)能面上各個(gè)能量最低點(diǎn)（即我們通常所說的“駐點(diǎn)”）的構(gòu)型，我們?nèi)客ㄟ^振動(dòng)分析進(jìn)一步確認(rèn)各平衡結(jié)構(gòu)構(gòu)型、過渡態(tài)構(gòu)型的真假性（虛頻有且只有一個(gè)）和各物種的熱力學(xué)函數(shù)，并考慮了甲醇的溶劑化效應(yīng)。為了確認(rèn)過渡態(tài)的屬性，我們進(jìn)一步計(jì)算了內(nèi)稟反應(yīng)坐標(biāo)（IRC）。
　　我們通過對(duì)腈類化合物與氨基醇合成2-芳基惡唑啉衍生物的四個(gè)反應(yīng)體系合成機(jī)理的理論探究，證實(shí)它們的反應(yīng)原理是大致相同的，反應(yīng)的歷程包含了三個(gè)化學(xué)反應(yīng)，三個(gè)化學(xué)反應(yīng)由

3、五個(gè)基元反應(yīng)而構(gòu)成。腈類化合物首先與溶劑甲醇發(fā)生了一加成反應(yīng)，生成了一中間產(chǎn)物。然后，它依次通過一置換反應(yīng)，異構(gòu)化反應(yīng)，環(huán)化反應(yīng)，脫NH3反應(yīng)生成了最終產(chǎn)物2-芳基惡唑啉衍生物。三個(gè)化學(xué)反應(yīng)的摩爾吉布斯自由能變(ΔrGm)均小于零，并且三個(gè)化學(xué)反應(yīng)都是放熱反應(yīng)。
　　我們通過對(duì)二烯醛化合物與乙氮烯合成氮雜雙環(huán)衍生物的四個(gè)反應(yīng)體系合成反應(yīng)理的理論探究，證實(shí)它們的反應(yīng)原理是大致相同的，反應(yīng)過程包括三個(gè)步驟。二烯醛化合物與乙氮烯首先通過