氨荒酸、黃原酸及中性配體銻配合物的合成、表征及結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、銻的化合物在理論和實(shí)踐上都廣泛引起人們的興趣。銻化合物在醫(yī)藥和化妝品方面的應(yīng)用至少可以追溯到埃及,如酒石酸銻鉀用于治療血吸蟲病,葡萄糖酸銻鈉用于抗黑熱病。另外,還有人報(bào)導(dǎo)銻的配合物具有抗菌抗腫瘤作用。雖然銻在自然界中含量較小,但它的用途卻比較廣泛。經(jīng)過多年的研究與發(fā)展,有機(jī)銻化合物因其優(yōu)異的應(yīng)用性能已被廣泛應(yīng)用于石油化工,高分子材料以及醫(yī)藥衛(wèi)生等各行業(yè)。
　　同時(shí),在主族金屬元素中,銻的電子數(shù)目多、結(jié)構(gòu)復(fù)雜,從而使得銻離子的配位能

2、力強(qiáng)、形式多樣,能與許多配體配位,形成結(jié)構(gòu)新穎、性能特殊的配合物。另外,由于氨荒酸及黃原酸配體具有較強(qiáng)的配位能力,它幾乎可以和所有的過渡族金屬進(jìn)行配位,形成螯合物,因此氨荒酸及黃原酸與過渡金屬的配合物得到廣泛的研究,例如Ni(S2CNC4H8O)2、 Cu(S2CNC4H8)2、 Zn(S2CNC4H8O)2、 Fe(S2CNC4H8O)2(DMF) Cd(S2CO-n-C4H9)2、Cu(C6H11OCS2)2(phen)等。

3、　　目前,銻的含硫配合物的合成及結(jié)構(gòu)研究已有較多報(bào)道,但銻的氨荒酸及黃原酸衍生物只有少量的研究報(bào)道。本文利用氨荒酸,黃原酸及中性配體的豐富多樣的配位和連接方式,實(shí)驗(yàn)合成了具有各種結(jié)構(gòu)特性的銻的氨荒酸,黃原酸及中性配體配合物的晶體,通過對(duì)產(chǎn)物的元素分析、紅外光譜、核磁共振譜和X-射線單晶衍射等分析手段,確定了生成產(chǎn)物的性質(zhì)和結(jié)構(gòu),探討了反應(yīng)的過程和形成機(jī)理,并對(duì)其自組裝反應(yīng)和產(chǎn)物的超分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行了較為系統(tǒng)的研究。主要工作如下:
　　

4、1.制得了一系列N,N-二烴基氨荒酸鹽R2NCS2Na(R2N= Me2N, Et2N,(CH2)4N,(CH2)5N, O(CH2CH2)2N, C6H12N, Cy2N, Bz2N, MeN(CH2CH2)2N, EtN(CH2CH2)2N, BzN(CH2CH2)2N,(HOCH2CH2)2N)和 O-烴基黃原酸鹽 ROCS2Na(RO= MeO, EtO,?-PrO, n-BuO,?-BuO, C6H11O, C6H5CH2O)

5、。
　　2.利用氯化銻與N, N-二烴基氨荒酸鹽反應(yīng),合成了一系列新的氯化銻類氨荒酸配合物。通過元素分析、紅外光譜、核磁共振譜及X-射線單晶衍射法對(duì)其產(chǎn)物的性質(zhì)與結(jié)構(gòu)進(jìn)行了系統(tǒng)研究。有趣的是,配合物3.1、3.8通過分子間的Sb…S弱作用形成了二聚體,進(jìn)而又通過C-H…Cl、C-H…O等弱氫鍵作用形成三維框架的超分子結(jié)構(gòu),而配合物3.10不存在Sb…S弱作用,只通過C-H…S氫鍵形成二維網(wǎng)狀超分子結(jié)構(gòu)。
　　3.利用溴化銻與

6、N, N-二烴基氨荒酸鹽反應(yīng),合成了一系列新的溴化銻類氨荒酸配合物。通過元素分析、紅外光譜、核磁共振譜及X-射線單晶衍射法對(duì)其產(chǎn)物的性質(zhì)與結(jié)構(gòu)進(jìn)行了系統(tǒng)研究。結(jié)果表明,配合物4.1-4.3通過Sb…S弱作用連接成二聚體或者一維鏈狀結(jié)構(gòu)。配合物4.1、4.4、4.5進(jìn)一步通過分子間的O-H…O和C-H…Br等氫鍵作用組裝成二維網(wǎng)狀或三維超分子結(jié)構(gòu)。
　　4.利用碘化銻與N, N-二烴基氨荒酸鹽反應(yīng),合成了一系列新的碘化銻類氨荒酸配合

7、物。通過元素分析、紅外光譜、核磁共振譜及X-射線單晶衍射法對(duì)其產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了系統(tǒng)研究。結(jié)果表明,所有配合物均通過碘橋連接成二聚體或者是一維鏈狀結(jié)構(gòu)。配合物5.1、5.4進(jìn)一步通過分子間的C-H…S和C-H…I等氫鍵作用組裝成一維鏈狀和二維網(wǎng)狀超分子結(jié)構(gòu)。
　　5.利用鹵化銻與O-烴基黃原酸鹽反應(yīng),合成了一系列新的銻類黃原酸配合物。通過元素分析、紅外光譜及核磁共振譜對(duì)其產(chǎn)物的性質(zhì)與結(jié)構(gòu)進(jìn)行了系統(tǒng)研究。結(jié)果表明,黃原酸以不對(duì)稱的雙齒