非水體系中電化學解離和吸附的表面增強拉曼光譜研究.pdf

1、蘇州大學碩士學位論文非水體系中電化學解離和吸附的表面增強拉曼光譜研究姓名：孫玉華申請學位級別：碩士專業(yè)：物理化學指導教師：顧仁敖;田中群2001.5.1非水體系中電化學解離和吸附的S E R S 研究進行了比較，由于水溶液與非水溶液中固／液界面結(jié)構(gòu)的不同，反映在拉曼光譜上表現(xiàn)譜峰強度、波數(shù)與電位的關(guān)系等各方面都有區(qū)別。( 3 ) ．甲酸作為一種重要的C 。分子在開發(fā)高效直接有機燃料電池中有著誘人前景，它的電催化氧化特別是作為毒化中間體的

2、C O 在催化活性較高的P t 等電極表面的吸附和氧化受到了較為廣泛深入的研究。以前主要是I R 技術(shù)的研究，本文針對甲酸在非水體系中的粗糙P t 電極上的情況進行S E R S 考察，發(fā)現(xiàn)在電位較低時甲酸首先主要生成C O 中間體，當電位逐漸變正并高于0 ．1V 時C O 開始氧化，但是此時新生成的C O 足以彌補其氧化的消耗，表現(xiàn)在拉曼光譜強度和一定覆蓋度下的耦合作用并沒有減少。當電位達到約0 ．6 V 時C O 的氧化速度進一步加

3、劇并完全氧化為最終產(chǎn)物C O ，。( 4 ) 、以將S E R S 技術(shù)在c 。方面的研究繼續(xù)拓寬為主要目的，在非水乙腈溶液中，研究了C 。。分子在粗糙的銀電極表面的S E R S 。對水和非水溶液中的c 。分子在粗糙銀電極表面的團簇和薄層吸附，受電極表面的電場作用和電遷移等各種情況的影響，進行了原位拉曼實驗。所得S E R S 譜峰與R a m a n 譜峰相比，發(fā)現(xiàn)譜峰皆發(fā)生負移，同時還出現(xiàn)一些新峰。這是因為兩方面的原因，對稱性的減

4、低使具有5 重簡并態(tài)的H 。模式發(fā)生分裂，即產(chǎn)生幾個清晰可辨的譜峰；光譜選律在S E R S 效應中被拓寬，使在拉曼活性中被禁阻的振動模式具有拉曼活性，從而產(chǎn)生了新的拉曼譜峰。而c 。。分子丌電子與金屬團粒之間相互作用，導致吸附分子的兀電子移向金屬基底，金屬d 軌道電子反饋到分子的兀·軌道，使吸附物種c ．c 鍵減弱，從而導致分子的力常數(shù)和振動光譜波數(shù)的減少。另外，基底表面電磁場的改變能直接影響著C 。的過程和新一代高靈敏度的