廣州地區(qū)PAN與前體物的特征及其影響因子分析.pdf

1、大氣光化學(xué)污染是城市大氣復(fù)合型污染的重要研究領(lǐng)域，作為其中重要產(chǎn)物之一的過氧乙酰硝酸酯（CH3COO2NO2，peroxyacetyl nitrate，PAN），具有毒性，對(duì)人體健康及生態(tài)環(huán)境具有較大的潛在危害。本文基于在線的GC-ECD分析方法，于2012年1月-12月在廣州番禺大氣成分站對(duì)廣州大氣中的PAN及其前體物等(VOCs、NOx)進(jìn)行了長(zhǎng)達(dá)一年的連續(xù)觀測(cè)，研究了廣州地區(qū) PAN及其前體物之間的定量關(guān)系及外來源的影響。研究結(jié)果

2、如下：
　　PAN的小時(shí)濃度介于0.07~12.0 ppbv之間，年均值為0.84±0.64 ppbv，全年時(shí)均超過5 ppbv的天數(shù)為32天，占總監(jiān)測(cè)天數(shù)的10.3％。PAN的濃度秋季最高，其次為夏季，春季最小。PAN在四個(gè)季節(jié)都存在不同程度的周末效應(yīng)，冬季最為明顯，其次是秋季，夏季最小。冬季工作日的PAN平均濃度比非工作日高89.1%，夏季為15.3%，秋季為48.4%，春季為32.4%。PAN的最大值在高O3日條件下比低臭氧

3、日增加較大，平均達(dá)到了120.9%。高O3時(shí)段的00:00-08:00 h之間PAN的濃度比低O3日高約59.2%，說明在高O3時(shí)段，PAN的本底濃度就處于相對(duì)較高的水平。
　　TNMHCs的濃度介于28.03-47.62ppbv之間，月均值為36.83ppbv，化學(xué)活性較強(qiáng)的是異戊二烯、順-2-戊烯、丙烯、乙烯等烯烴和甲苯、苯乙烯和間&對(duì)二甲苯等芳烴，烯烴和芳烴兩者的化學(xué)活性占了總活性的84.9%。不同種類的NMHCs化合物對(duì)P

4、AN生成的貢獻(xiàn)量化差別很大，其中烯烴對(duì)PAN生成的貢獻(xiàn)最大，為53.1%；其次為芳香烴，為10.8%；烷烴最小，小于7%。在NMHCs組分中，異戊二烯對(duì)PAN生成的貢獻(xiàn)最大，達(dá)到了29.4%；其次為順-2-戊烯，5.5%；間、對(duì)二甲苯5.4%，甲苯3.9%。
　　外來源對(duì)廣州地區(qū)的PAN產(chǎn)生重要影響，其中來自東莞、佛山等地的區(qū)域氣團(tuán)影響尤甚。秋、冬季外來源的貢獻(xiàn)率最大，平均為56.4%；夏季相對(duì)較小，平均為9.3%，全年平均約有3

5、0%左右的PAN受到外來源的影響。PAN的濃度增量與其實(shí)測(cè)濃度具有非常相似的時(shí)間變化規(guī)律，除熱降解外，PAN的損失還受到其它過程的影響。不同污染物之間的化學(xué)反應(yīng)過程及外源輸送的PAN是造成PAN與O3、NO2相關(guān)性不明顯的重要原因。
　　PAN的峰值濃度主要出現(xiàn)在VOCs/NOx比值為0.5~3.0之間，PAN與VOCs-NOx比值具有良好的量化關(guān)系。旱季、雨季過程PAN-O3與VOCs-NOx協(xié)同變化關(guān)系不一樣。PAN的生成對(duì)N