從苯選擇加氫用催化劑中回收釕和鋯的研究.pdf

1、苯選擇加氫制備環(huán)己烯路線具有良好的原子經(jīng)濟(jì)性，有著重要的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。近年來(lái)大量的研究成果表明，以釕為活性中心的催化劑具有高的選擇性和轉(zhuǎn)化率，可用于工業(yè)化生產(chǎn)。由于資源的稀缺性，研究失效催化劑中有價(jià)金屬釕和鋯的回收利用具有重要的應(yīng)用價(jià)值和一定的學(xué)術(shù)意義。針對(duì)目前工業(yè)上失效催化劑存在的只回收貴金屬釕，并且回收方法采用的是存在危險(xiǎn)性的氧化蒸餾法等問(wèn)題，提出對(duì)失效催化劑中的有價(jià)金屬釕和鋯的分離提取進(jìn)行研究，達(dá)到安全高效地綜合回收利用釕和鋯的目

2、標(biāo)。通過(guò)對(duì)苯選擇加氫制環(huán)己烯失效催化劑回收的系統(tǒng)研究，得到了以下結(jié)論。
　　利用現(xiàn)有熱力學(xué)數(shù)據(jù)，借助HSC（熱力學(xué)數(shù)據(jù)庫(kù)軟件）分析了硫酸氫鈉與二氧化鋯的平衡產(chǎn)物組成。結(jié)果表明在100℃～650℃的溫度范圍內(nèi)，提高溫度有利于硫酸氫鈉與二氧化鋯反應(yīng)的進(jìn)行，平衡固相產(chǎn)物為硫酸鋯和含硫的鈉鹽等，其存在形式與原料中二氧化鋯和硫酸氫鈉的比例和反應(yīng)溫度有關(guān)。系統(tǒng)考察了反應(yīng)溫度、硫酸氫鈉和二氧化鋯的比例、反應(yīng)時(shí)間對(duì)二氧化鋯分解率的影響，確定了硫酸

3、氫鈉熔融分解鋯的優(yōu)化工藝條件。結(jié)果表明:在反應(yīng)溫度為300℃～600℃范圍內(nèi)，原料中硫酸氫鈉和二氧化鋯的摩爾配比為5～7，反應(yīng)時(shí)間40 min的優(yōu)化工藝條件下，二氧化鋯的分解反應(yīng)可以完全進(jìn)行。并詳細(xì)考察了鋯的硫酸氫鈉熔融料的浸出過(guò)程中，攪拌速率、液固比、反應(yīng)溫度、浸出時(shí)間等因素對(duì)鋯浸出率的影響，得到鋯浸出的優(yōu)化工藝條件為:攪拌速度為100 r/min，液固比為4∶1，浸出溫度為40℃，浸出時(shí)間6 min。最后制備得到的氯氧化鋯符合工業(yè)八

4、水合氯氧化鋯的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(HG/T2772-2012)。
　　在貴金屬釕回收的研究過(guò)程中，分別對(duì)釕堿性熔融和釕的還原沉淀兩個(gè)工序進(jìn)行了研究。對(duì)于堿熔融釕過(guò)程中的堿熔熔劑的選擇、堿熔反應(yīng)的溫度和堿熔反應(yīng)的時(shí)間進(jìn)行了研究，得到了堿熔釕的最優(yōu)工藝參數(shù)為:采用Na2O2為堿熔劑，堿熔反應(yīng)溫度為650℃，堿熔反應(yīng)時(shí)間為3h。在此工藝條件下，釕的一次堿熔出量可達(dá)到83.5％。利用在堿性條件下，溶液中的高價(jià)釕離子容易被還原生成沉淀的性質(zhì)，對(duì)堿性溶