光產酸和光產堿催化硫醇--烯有機-無機原位雜化光聚合.pdf

1、硫醇-烯點擊化學有著反應條件溫和、反應速率快、產率高等優(yōu)點。光聚合技術是一項快速、節(jié)能和清潔環(huán)保型技術，傳統(tǒng)的丙烯酸酯光聚合體系存在體積收縮大，氧阻聚嚴重等問題，而硫醇-烯體系恰巧能彌補這些缺點。但是由于硫醇-烯體系形成的有機網狀結構內部存在大量的柔性硫醚鍵，因此常常伴隨著較低的玻璃化轉變溫度。本課題通過一步法將硅氧烷基團水解縮合形成的無機體系與硫醇-烯體系形成的有機體系結合起來形成原位雜化體系，不僅改善了傳統(tǒng)硫醇-烯體系玻璃化轉變溫度

2、低等不足，還通過改變一系列反應條件和體系配方來改善體系性能。
　　課題的研究內容如下:
　　以四官能硫醇四(3-巰基丙酸)季戊四醇(PETMP)，雙官能硫醇2，2'-(1，2-乙二基雙氧代)雙乙硫醇(TIDMP)，雙官能雙鍵分子聚乙二醇二丙烯酸酯700(PEGDA)，三官能雙鍵分子三烯丙基異氰脲酸酯(TATATO)，以及單官能硅氧烷化合物3-巰丙基三甲氧基硅烷(KH-590)為聚合單體，以功能化線型聚丙烯酸酯(LCPA)為惰

3、性樹脂，異丙基硫雜蒽酮(ITX)為增感劑，(4-辛烷氧基苯基)苯碘鎓六氟銻酸(OPYHE)為光產酸劑，1，5，7-三疊氮雙環(huán)(4.4.0)-5-癸烯四苯基硼酸鹽(TBD·HBPh4)為光產堿劑，實現(xiàn)了用光產酸/堿來催化硫醇-烯點擊化學反應和硅氧烷基團的水解縮合反應，形成有機無機原位雜化交聯(lián)網絡。本課題詳細研究了通過改變多官能度硫醇種類，烯類單體種類以及添加惰性樹脂來形成的幾種不同的雜化體系。詳細研究了三官能硅氧烷化合物3-巰丙基三甲氧基

4、硅(KH-590)的添加量對每種雜化體系的光聚合動力學、力學性能、熱穩(wěn)定性、表面硬度及表面微觀形貌的影響。研究結果表明:
　　1.研究結果表明光產酸和光產堿確實能催化硫醇-烯體系實現(xiàn)有機/無機原位雜化光聚合，形成均一的交聯(lián)網絡，達到了預期的實驗效果。
　　2.光產酸對于體系的作用機理為自由基聚合，而光產堿對于體系的作用機理為自由基聚合和堿催化兩種反應機理。
　　3.根據(jù)聚合動力學結果來看，對于光產酸體系，無論是巰基/雙