濟南市售糧食中幾種主要污染物的檢測分析.pdf

1、目的：
　　隨著社會經(jīng)濟的發(fā)展和人們生活水平的提高，人們的食品安全意識越來越高。近年來，糧食的重金屬污染、真菌毒素污染事件等造成了嚴重的影響，糧食作為人類日常生活最常食用的食物，其安全性也越來越受到人們的關注。近年來關于真菌毒素類黃曲霉毒素污染的市場調(diào)查文獻較多，關于玉米赤霉烯酮污染現(xiàn)狀的報道相對較少，而針對濟南市售糧食中主要污染物玉米赤霉烯酮、重金屬類的檢測報道少之又少。本研究擬建立一種快速、高效、簡便的檢測糧食中玉米赤霉烯酮的

2、分析方法，通過液液分散微萃取技術濃縮凈化樣品溶液，使用高效液相色譜-熒光檢測器測定糧食中的玉米赤霉烯酮毒素;并采用微波消解-原子吸收分光光度法和原子熒光分光光度法檢測糧食中的主要重金屬元素鉛、鉻、鎘、汞等，對濟南市各大超市銷售糧食中的主要污染物的檢測結(jié)果進行評價分析，為人們?nèi)粘Ｉ钐峁┲笇?，為國家相關部門監(jiān)管及制定相關政策提供依據(jù)。
　　方法：
　　1.樣品采集
　　從濟南市區(qū)各大超市、農(nóng)貿(mào)市場采集各種糧食樣品共計11

3、3份，主要包括大米、小米、玉米、小麥、燕麥、黑米、糯米、薏米等八種。采樣結(jié)束后，對各類樣品進行編號，分類整理。
　　2.糧食中玉米赤霉烯酮的檢測
　　2.1 樣品前處理
　　將糧食樣品用多功能粉碎機磨碎并且均質(zhì)化，并于4℃條件下儲存。稱取10.0g完全均質(zhì)化的糧食樣品，加入50 mL80％甲醇超聲提取30 min。提取液用濾紙(Whatman No.44)過濾，用作進一步實驗。
　　2.2 液液分散微萃取濃縮凈化

4、
　　取100μL[HMIM][PF6]（作為萃取劑）加入到1.0 mL80％甲醇提取液（作為分散劑）中。用注射器將混合物迅速注入含有5 mL水溶液(pH=3)的離心管中，三相混合液迅速形成云霧狀乳濁液。將混合溶液渦旋振蕩90s，并經(jīng)4500rpm超速離心5分鐘之后，離子液體相沉入離心管底部。將上層的水相移去，沉淀相用溫和氮吹并加入100μL乙腈溶解。以備高效液相色譜檢測。
　　2.3 高效液相色譜檢測
　　使用LC-

5、20高效液相色譜儀檢測糧食樣品中的玉米赤霉烯酮，色譜柱為日立C-18色譜柱（250 mm×4.6 mm，4.6μm，日本日立公司），流動相為乙腈和1％乙酸(70∶30，v/v)，流速1.0 mL/min，柱溫30℃。使用RF-20熒光檢測器檢測，激發(fā)光波長274nm，發(fā)射光波長460nm。進樣量10.0μL。
　　3.糧食中重金屬污染物的檢測
　　3.1 樣品的預處理
　　將糧食樣品烘干，用多功能粉碎機粉碎，混合均勻，

6、待用。
　　3.2 微波消解
　　準確稱取粉末狀的糧食樣品0.100g，置于內(nèi)插罐中，加入1mL硝酸，同時于外罐加入5mL去離子水和1mL雙氧水，微波消解儀消解。將消解完的液體全部定量轉(zhuǎn)移并定容至10.0mL待用。
　　3.3 元素檢測
　　用石墨爐原子吸收分光光度法測定鉛、鉻、鎘元素，用原子熒光分光光度法測定汞元素。
　　結(jié)果：
　　1.用液液分散微萃取-高效液相色譜法檢測糧食中的玉米赤霉烯酮。玉米

7、赤霉烯酮的線性范圍是1.0～1000μg/L，標準曲線的回歸方程y=266.7x+613.7,相關系數(shù)r=0.9998。檢出限為0.3μg/kg，定量限為1.0μg/kg。加標回收率為83.4‰94.9％，日間精密度為3.1％～4.7％，日內(nèi)精密度為1.8％～3.6％。
　　2.用石墨爐原子吸收法檢測糧食中的鉛、鉻、鎘元素。鉛元素的回歸方程為y=0.0356x+0.080，r=0.9991;鉻元素的回歸方程為y=0.0619x+0

8、.0579,r=0.9980;鎘元素的回歸方程為y=0.0633x+0.0167,r=0.9909。用原子熒光法檢測糧食中的汞元素，得到其回歸方程為y=787.5x+54.1,r=0.9960。
　　3.通過分析，實驗樣品玉米赤霉烯酮檢出率為87.6％，其中玉米類檢出ZEN含量最高，其平均含量達到了39.0μg/kg，其次是燕麥、小麥樣品，分別達到了25.3μg/kg、22.4μg/kg。糧食樣品玉米赤霉烯酮檢出超標率為8％，其中

9、燕麥、玉米和小麥樣品的超標率相對較高，分別達到了22.2％、14.3％和13.3％，而大米、薏米和黑米樣品所測樣品均沒有超標。
　　4.重金屬元素污染各類糧食均受到重金屬鉛的污染，超標率為0.88％;各類糧食均檢出含有重金屬鉻元素，其中燕麥樣品中鉻元素的含量最多，其次是小米樣品;各類糧食中鎘元素污染超標率為2.65％，受污染最嚴重的是大米，其次是小米;糧食樣品受汞元素污染比較嚴重，超標率為12.4％，污染最嚴重的是玉米，其次是小麥

10、與小米。
　　5.113份檢測的糧食樣品中，重金屬鉛的平均含量為0.0429±0.0276mg/kg，重金屬鉻的平均含量為0.159±0.131 mg/kg，重金屬鎘的平均含量為0.0244±0.0181 mg/kg，重金屬汞的平均含量為0.0156±0.00986mg/kg。對結(jié)果進行秩和檢驗分析，其中，Cr元素與Hg元素含量的P值小于0.05,可以認為各類糧食樣品間鉻元素與汞元素的污染情況存在差異。而糧食中ZEN、Pb、Cd含