環(huán)糊精改性超分子體系的構(gòu)筑及其分子識(shí)別的研究.pdf

1、通過(guò)分子識(shí)別進(jìn)行自組裝研究是目前超分子化學(xué)研究的一個(gè)重要領(lǐng)域,環(huán)糊精由于低毒、水溶性好、制備過(guò)程簡(jiǎn)便易控,并且具有內(nèi)腔疏水、外壁親水的環(huán)錐型特殊結(jié)構(gòu),可以選擇性的鍵合各種尺寸的有機(jī)、無(wú)機(jī)以及生物分子形成主-客體或超分子配合物,因而環(huán)糊精及其衍生物被廣泛應(yīng)用于分子的識(shí)別研究以及自組裝過(guò)程。但多年來(lái)的研究大多集中于環(huán)糊精對(duì)疏水客體基團(tuán)的包結(jié)絡(luò)合用以改變客體分子的水溶性,尋求高效催化劑以及環(huán)境友好的綠色聚合方法,而在利用天然環(huán)糊精和環(huán)糊精改性

2、聚合物在分子結(jié)構(gòu)上的差異所導(dǎo)致的體系流變性能的變化,來(lái)實(shí)現(xiàn)溶液粘度的可控調(diào)節(jié)等方面研究較少;此外,目前利用分子識(shí)別作用進(jìn)行的自聚集體系的研究基本都是針對(duì)微觀領(lǐng)域,基本沒有報(bào)道過(guò)由分子或基團(tuán)間的識(shí)別作用導(dǎo)致的宏觀材料的自聚集。這不僅是由于分子或基團(tuán)間的相互作用很弱,更關(guān)鍵的是這些相互作用隨著距離的增大急劇衰減,因而宏觀尺寸材料表面要接近到納米范圍內(nèi)是比較困難的。
　　 本論文選用α-環(huán)糊精及其衍生物為研究的主體聚合物,通過(guò)研究其與

3、側(cè)鏈帶有客體基團(tuán)的大分子鏈之間的包結(jié)絡(luò)合作用,探討了由此微觀復(fù)合作用導(dǎo)致的溶液宏觀體系的流變性能的變化情況,并在此基礎(chǔ)上,將研究測(cè)重點(diǎn)集中于由微觀分子識(shí)別作用形成的塊狀材料的宏觀自聚集方面。包括以下兩方面的內(nèi)容:
　　 一.構(gòu)筑了由環(huán)糊精改性得到的水溶性環(huán)糊精聚合物α-CDP與疏水改性的丙烯酰胺客體聚合物P(AM/LMA)組成的超分子結(jié)構(gòu)體系。通過(guò)采用核磁、粘度法分別從微觀和宏觀兩方面對(duì)主客體之間形成的包結(jié)復(fù)合作用進(jìn)行表征,并與

4、天然僅.環(huán)糊精和客體聚合物P(AM/LMA)組成的溶液體系的粘度變化情況進(jìn)行了對(duì)比。測(cè)試結(jié)果表明α-環(huán)糊精聚合物以及天然α-環(huán)糊精均通過(guò)其疏水空腔與客體聚合物的疏水體十二烷基發(fā)生包結(jié)復(fù)合作用,其絡(luò)合程度均隨著主體聚合物濃度的增大、客體聚合物中十二烷基含量的增加,或者溫度的降低而增強(qiáng),但兩個(gè)體系的粘度出現(xiàn)兩個(gè)極端,分別表現(xiàn)為急劇上升和顯著下降。
　　 二.通過(guò)合成一種帶有α-環(huán)糊精基團(tuán)的丙烯酰胺主體凝膠,和三種分別帶有丁基、苯基、