Ag-Ligand修飾型多酸鹽的構(gòu)筑和表征.pdf

1、本論文主要研究探索了d10過(guò)渡金屬Ag和有機(jī)配體mbpy/bpe(mbpy=4，4'-Dimethyl-2，2’-bipyridyl，bpe=1，2-di(4-pyridyl)ethylene)修飾不同類型多酸簇以合成其衍生化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和性質(zhì)。采用常規(guī)法和水熱法共制備了12例化合物，并對(duì)其進(jìn)行了一系列的結(jié)構(gòu)表征和性質(zhì)測(cè)試，研究討論了它們的熒光性質(zhì)。主要研究結(jié)果如下:
　　 1.選用Ag的可溶鹽，引入mbpy作為有機(jī)配體，以K

2、eggin型多酸為模板，共合成出三例化合物，分別是:
　　 [Ag2(mbpy)3][Ag(mbpy)2][PW12O40](1)
　　 [Ag2(mbpy)3]2[SiW12O40](2)
　　 (H2mbpy)3[SiW12O40]2·3H2O(3)
　　 化合物1和2的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)在于它們結(jié)構(gòu)中的陽(yáng)離子部分一基于Ag…Ag作用力的四核銀簇{Ag4}，這在有關(guān)Ag修飾型多酸鹽的研究中報(bào)道是很少見(jiàn)的。其中原

3、本共軛的聯(lián)吡啶配體也都發(fā)生了一定的扭曲，兩個(gè)化合物中的多陰離子簇和Ag-ligand間通過(guò)分子間作用力以及π…π鍵堆積形成了晶體的三維結(jié)構(gòu)。
　　 2.選用Ag的可溶鹽，引入bpe作為有機(jī)配體，以Keggin和Dawson型多酸為模板，共合成出四例化合物，分別是:
　　 [bpe][AgPW12O41]·H2O(4)
　　 (H2bpe)[Ag(bpe)][Ag2(bpe)2(AgP2W18O62)]·2H2O(

4、5)
　　 [H2bpe]3/2[PW12O40]·2H2O(6)
　　 [H2bpe]2[SiW12O40]·2H2O(7)
　　 化合物4和5是兩例Ag-bpe修飾的不同類型的磷鎢酸，但兩例化合物中Ag均表現(xiàn)出很強(qiáng)的親氧性，均以無(wú)序的形式與多酸表面的端氧相連接。
　　 3.利用Ag的無(wú)機(jī)鹽，通過(guò)引入有機(jī)配體bpe，與V相連進(jìn)行構(gòu)筑新型多酸鹽，共合成出兩例通過(guò)Ag-bpe修飾的釩酸鹽，即
　　

5、[Ag(bpe)]10V14O40·3H2O(8)
　　 [Ag(bpe)]4V6O17(9)
　　 另外在形成化合物9的同時(shí)，還得到一例副產(chǎn)物(NH4)4[Na(H2O)5]2V10O28(10)?；衔?0屬于一例簡(jiǎn)單的無(wú)機(jī)釩酸鹽。這三例化合物的合成原料是一致的，只是在濃度不同時(shí)得到了不同的結(jié)構(gòu)，也進(jìn)一步反映了初始反應(yīng)物原料的濃度對(duì)結(jié)果晶體結(jié)構(gòu)網(wǎng)絡(luò)的影響。
　　 4.在探索中得到一例新型的其他金屬修飾的多酸鹽