鄰苯二甲酸二丁酯印跡聚合物的制備及其吸附性能和應(yīng)用研究.pdf

1、鄰苯二甲酸酯是塑料工業(yè)中使用最多的塑化劑，其易受環(huán)境因素的影響而溶出，對(duì)人類環(huán)境和健康產(chǎn)生很大的影響。鄰苯二甲酸酯是一類環(huán)境內(nèi)分泌干擾物，會(huì)對(duì)生物的生殖系統(tǒng)、內(nèi)分泌系統(tǒng)等產(chǎn)生不良影響，并且其易在生物體內(nèi)遷移和富集，可使生物機(jī)體產(chǎn)生畸形、癌變和基因突變等病變。因此，對(duì)環(huán)境樣品中鄰苯二甲酸酯類進(jìn)行有效的分離/分析具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。
　　分子印跡技術(shù)是一種通過制備具有特殊選擇能力的材料來識(shí)別特定化學(xué)物質(zhì)的先進(jìn)技術(shù)。將分子印跡技術(shù)和固相

2、萃取、色譜分析等方法結(jié)合起來，可以很好的改善當(dāng)前鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)檢測(cè)方法中存在的問題。
　　本文主要以鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）為模板分子，甲基丙烯酸（MAA）為功能單體，二甲基丙烯酸乙二醇酯（EGDMA）為交聯(lián)劑，偶氮二異丁腈（AIBN）為引發(fā)劑，采用三種不同的印跡聚合方法，制備出對(duì)DBP具有特異性吸附功能的高性能分子印跡聚合物，主要包括以下三方面內(nèi)容：
　　（1）以離子液體1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽（BMIM+B

3、F4）為輔助致孔劑，采用本體熱引發(fā)聚合法，制備出新穎的印跡聚合物（ILMIPs）。通過掃描電鏡、紅外光譜等手段對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。通過吸附動(dòng)力學(xué)模型、吸附等溫線模型對(duì)ILMIPs的吸附性能進(jìn)行了考察。將所得的ILMIPs用作固相萃取劑，所建立的分子印跡-固相萃取方法對(duì)于DBP具有很高的富集效率和很好的選擇性；在四種加標(biāo)樣品中對(duì)DBP的回收率保持在96.4％-101.3%，而且相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均在6.9%以下。
　?。?）以二氧化硅為載

4、體，對(duì)其表面進(jìn)行修飾，同時(shí)引進(jìn)羧基以及聚合所需的雙鍵，再輔以低濃度的功能單體，利用表面印跡技術(shù)制備出印跡聚合物（SiO2-COOH-MIPs）。利用掃描電鏡、透射電鏡、元素分析、紅外光譜等手段，對(duì)其進(jìn)行了一系列表征。通過吸附動(dòng)力學(xué)/等溫線、選擇性、再生性實(shí)驗(yàn)的分析，SiO2-COOH-MIPs能快速達(dá)到吸附平衡（60min）而且穩(wěn)定性強(qiáng)能夠重復(fù)利用（6次循環(huán)后吸附效率仍保持現(xiàn)在原來的88%）。將SiO2-COOH-MIPs用于自來水中D

5、BP的檢測(cè)，該方法具有很好的精確度和準(zhǔn)確性，最低檢測(cè)限為5.2μg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為6.9-8.3%。
　?。?）在四氧化三鐵磁性納米粒子的表面包裹一層二氧化硅（Fe3O4@SiO2），然后利用表面接枝的方法將聚合所需的雙鍵和充當(dāng)功能單體的羧基修飾到Fe3O4@SiO2的表面，緊接著在其表面印跡 DBP分子生成表面磁性印跡聚合物（MSMIPs）。利用掃描電鏡、透射電鏡、振動(dòng)樣品磁強(qiáng)計(jì)、元素分析、紅外光譜等表征方式對(duì)它的形貌等進(jìn)行