光催化一鍋法合成二苯并吡喃酮的研究.pdf

1、二苯并吡喃酮又稱苯并香豆素，這種環(huán)內(nèi)脂結(jié)構(gòu)廣泛存在于天然產(chǎn)物中，這些天然產(chǎn)物具有很強(qiáng)的生物活性和藥用價值，因此，二苯并吡喃酮的合成已經(jīng)成為最近這些年的研究熱點。本文通過二氯香豆素(2)與2，3-二取代丁二烯(3)在大于300 nm紫外光下進(jìn)行光反應(yīng)，經(jīng)過1，6-雙基復(fù)合并快速消去兩分子的氯化氫可以制備二苯并吡喃酮類衍生物(1)，其收率為11％-19％，這個反應(yīng)的主要產(chǎn)物是經(jīng)1，4-雙基復(fù)合得到的環(huán)丁烷衍生物(4)收率為55％-74％，發(fā)

2、現(xiàn)4經(jīng)過熱-光反應(yīng)可以轉(zhuǎn)化為1，將4吸附于硅膠后加熱消去一分子的HCl得到己三烯結(jié)構(gòu)的中間體，而這種中間體在大于300 nm紫外光下照射，快速脫去一分子的HCl可以得到1，收率為62％-83％。
　　進(jìn)一步將二氯香豆素(2)和2，3-二取代丁二烯(3)通過光-熱-光的一鍋方法進(jìn)行反應(yīng)，收率為70％-80％:將二氯香豆素(2)和2，3-二取代丁二烯(3)直接在＞300 nm的紫外光下進(jìn)行光照，至2完全消耗，濃縮除去溶劑和沒有完全反應(yīng)

3、的3后進(jìn)行硅膠吸附，于100℃下進(jìn)行加熱。用氯仿洗滌過濾得到的混合物，將混合物在＞300 nm紫外光下進(jìn)行紫外光照，濃縮后經(jīng)過重結(jié)晶得到1。這種光-熱-光的合成二苯并吡喃酮類衍生物的一鍋合成方法，在實驗過程中不需要柱層析分離產(chǎn)物，因此，降低了實驗操作難度，簡化了實驗步驟。發(fā)現(xiàn)二氯香豆素與α-甲基苯乙烯(3c)也可以通過一鍋法來合成二苯并吡喃酮類衍生物，可以說這種一鍋法為二苯并吡喃酮類衍生物的合成提供了一種新的方式。
　　在實驗原料