通過抑制酰基遷移而改良的硫代糖苷的合成.pdf

1、硫代糖苷在糖化學，糖類藥物，寡糖的合成，研究糖和蛋白的相互作用中都有很重要的作用?？紤]到硫-糖苷鍵跟氧-糖苷鍵具有相似的特性，而且硫原子親核能力比氧原子強，更加容易發(fā)生SN2的反應，因此為尋找高效的手段來合成硫代糖苷提供了可能。而在目前硫代糖苷合成過程中主要選擇乙?；?，苯甲酸?；鳛楸Ｗo基。由于該類保護基容易脫保護，但是容易引起鄰基參與?；w移反應。本課題是以改良硫代糖苷的合成為目的主要做了如下幾個方面的研究：
　　1、基于雙轉(zhuǎn)型

2、策略合成4位硫代甘露糖苷的探索，通過嘗試多組實驗，得到最優(yōu)條件為：乙酸酐溶劑，5當量的乙酰鉀，75oC反應24h，成功合成了4位硫代甘露糖苷。利用最優(yōu)條件拓展到不同構型的糖苷，得到產(chǎn)物的分離收率在53％—70%。
　　2、通過控制反應體系酸堿性來改良硫代糖苷的合成，（1）在合成6位硫代糖苷的改良中通過多組實驗，得到最優(yōu)條件為：0.5當量對甲苯磺酸，1.5當量硫代乙酰鉀，DMF為溶劑，60oC反應6h。利用最優(yōu)條件拓展到不同構型的糖

3、苷，得到產(chǎn)物的分離收率在76%-85%，該方法對于六位?；w移有很好的抑制作用。（2）在合成2,4位雙硫代糖苷的改良中通過多組實驗，得到最優(yōu)條件為：硫代乙酸:：乙腈=1:6，5當量硫代乙酸鉀，40oC反應24h。利用最優(yōu)條件拓展到不同構型的糖苷，得到產(chǎn)物的分離收率在46%-85%。
　　3、四丁基亞硝酸銨活化硫乙酰基的取代反應。如果不加任何活化劑的硫乙?；娜〈磻枰荛L的反應時間。而我們最近發(fā)現(xiàn)四丁基亞硝酸能夠活化硫乙酰基，