抗腫瘤化合物Phomopsin B的合成研究.pdf

1、利用碳?xì)滏I活化的方法活化化合物中碳?xì)滏I，形成碳碳鍵或者碳雜鍵的方法已經(jīng)越來越多的見之于報道。這種方法不僅簡化了合成分子的途徑，而且激發(fā)了化學(xué)家和合成工作者重新定義和思考如何根據(jù)分子化學(xué)活性來高效的合成分子。
　　 本文的第一章內(nèi)容主要介紹一些碳?xì)滏I催化氧化的方法。首先，簡單介紹烷烴碳?xì)滏I氧化的難點(diǎn)，以及解決方案。其次，介紹碳?xì)滏I活化形成碳氧鍵的幾種方法，著重介紹一些課題組在碳?xì)滏I催化氧化領(lǐng)域的代表工作，包括催化氧化的反應(yīng)機(jī)理和合

2、成應(yīng)用。
　　 第二章主要講述Joullié和Wandless課題組對Ustiloxin D和Phomopsin B為代表的一系列天然產(chǎn)物的合成研究。通過分析研究他們的工作，對我們即將開展的合成研究有很大的幫助。
　　 第三章詳細(xì)介紹了我們利用碳?xì)滏I活化合成手性保持叔醇的方法學(xué)。最終我們發(fā)現(xiàn)了把異亮氨酸衍生物用釕、鉻或鐵等金屬配合物催化氧化成手性叔醇的方法，盡管反應(yīng)的產(chǎn)率還需要進(jìn)一步的研究提高。另外，我們對合成中的其他三

3、個關(guān)鍵反應(yīng)，sp3碳的芳基化、sp3碳的乙酰氧化和SNAr反應(yīng)也進(jìn)行了探索。
　　 第四章介紹我們對Phomopsin B的合成究。參考醋酸氧鉻催化氧化、芳基化、乙酰氧化等方法學(xué)，我們設(shè)計了兩條路線來合成Phomopsin B。其中，通過SNAr反應(yīng)鏈接手性叔醇和酪氨酸是構(gòu)建分子骨架的核心步驟?，F(xiàn)在我們已經(jīng)實(shí)現(xiàn)通過SNAr反應(yīng)生成烷基-芳基醚，初步完成了分子骨架的構(gòu)建。
　　 論文在最后部分?jǐn)⑹隽酥饕膶?shí)驗(yàn)操作步驟、化合