汽車用聚氨酯膠粘劑中有害物質(zhì)釋放量檢測(cè)技術(shù)研究.pdf

1、汽車越來越多地被人們廣泛使用，但是其在生產(chǎn)過程中使用的膠水、密封膠是在一個(gè)相對(duì)密閉的空間里，雖然有害物質(zhì)含量較低，但是施工后還會(huì)逐步釋放出一些有害物質(zhì)，如甲醛、苯、鹵代烴等。一些聚氨酯膠粘劑，施工后仍然會(huì)殘留有劇毒的二異氰酸酯單體，長(zhǎng)期接觸這些有害物質(zhì)將對(duì)人體健康產(chǎn)生嚴(yán)重傷害。目前，我國(guó)膠粘劑的檢測(cè)及限量標(biāo)準(zhǔn)例如GB19340-2003和GB18583-2008主要都是針對(duì)鞋和箱包用、室內(nèi)裝修用膠粘劑中有害物質(zhì)的含量進(jìn)行限量。然而，我國(guó)

2、對(duì)于汽車用膠粘劑有害物質(zhì)釋放量還缺乏相應(yīng)的檢測(cè)手段和評(píng)價(jià)方式。因此，本文以二異氰酸酯類化合物為對(duì)象進(jìn)行研究，建立汽車用聚氨酯膠粘劑中有害物質(zhì)的檢測(cè)方法并研究其釋放規(guī)律。該方法對(duì)于膠粘劑在汽車內(nèi)施工后的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估具有理論的指導(dǎo)意義。
　　本研究主要內(nèi)容包括：⑴柱前衍生HPLC同時(shí)測(cè)定汽車用聚氨酯膠粘劑中的兩種二異氰酸酯類化合物。樣品與1-（2-甲氧基苯基）哌嗪（1-2MP）在甲苯（甲苯經(jīng)過4A級(jí)分子篩除水處理）環(huán)境下衍生成脲類衍生物，

3、再經(jīng)過無水乙酸酐解吸附并運(yùn)用高效液相色譜進(jìn)行檢測(cè)；兩種二異氰酸酯類衍生物2,6-甲苯二異氰酸酯脲類衍生物（2,6-TDI-1-2MP）和六亞甲基二異氰酸酯脲類衍生物（HDI-1-2MP）的檢出限分別為0.17μg/m3和0.33μg/m3，在0.01~20.00mg/L濃度范圍內(nèi)保持良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)在0.9964~0.9999之間，加標(biāo)后的回收率分別在81.3%~98.7%和80.3%~98.2%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）分別

4、在1.95%~5.16%和2.00%~6.10%之間。該方法前處理操作簡(jiǎn)便，因其具有靈敏度高，檢出限低，穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，可為今后二異氰酸酯類化合物限量標(biāo)準(zhǔn)的制定提供理論依據(jù)。⑴以環(huán)境因子中的相對(duì)濕度為研究對(duì)象，分別考察在30%，50%，70%的條件下，2,6-TDI的釋放濃度隨時(shí)間的變化曲線，研究相對(duì)濕度對(duì)其的影響。三個(gè)相對(duì)濕度下2,6-TDI的衰減方程及半衰期分別為：y=696.018e-0.0505x+13.362，34.00h（3

5、0%）；y=503.281e-0.0563x+11.628，30.62h（50%）；y=365.186e-0.0629x+9.822，22.21h（70%）。從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出，氣體排放試驗(yàn)箱內(nèi)2,6-TDI的濃度隨相對(duì)濕度的增加而減小，且2,6-TDI濃度的衰減也隨之加快，因此在梅雨季節(jié)施工有利于汽車內(nèi)聚氨酯膠粘劑中2,6-TDI的釋放。⑶以環(huán)境因子中的溫度為研究對(duì)象，分別考察在18°C，23°C，35°C的條件下，2,6-TDI的釋

6、放濃度隨時(shí)間的變化曲線，研究溫度對(duì)其的影響。三個(gè)溫度下2,6-TDI的衰減方程及半衰期分別為：y=461.666e-0.0545x+10.451，33.63h（18°C）；y=503.281e-0.0563x+11.628，30.62h（23°C）；y=906.231e-0.0793x+15.458，19.88h（35°C）。從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出，氣體排放試驗(yàn)箱內(nèi)2,6-TDI的濃度隨溫度的增加而增大，且2,6-TDI濃度的衰減也隨之加快

7、，因此在夏季施工有利于汽車內(nèi)聚氨酯膠粘劑中2,6-TDI的釋放。⑷以環(huán)境因子中的空氣交換率為研究對(duì)象，分別考察在3.3L/min，8.3L/min，13.3L/min的條件下，2,6-TDI的釋放濃度隨時(shí)間的變化曲線，研究空氣交換率對(duì)其的影響。三個(gè)空氣交換率下2,6-TDI的衰減方程及半衰期分別為：y=861.365e-0.0420x+5.779，44.48h（3.3L/min）；y=503.281e-0.0563x+11.628，30

8、.62h（8.3L/min）；y=412.388e-0.0701x+3.971，15.03h（13.3L/min）。從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出，氣體排放試驗(yàn)箱內(nèi)2,6-TDI的濃度隨空氣交換率的增加而減小，且2,6-TDI濃度的衰減也隨之加快，因此在施工后勤通風(fēng)有利于汽車內(nèi)聚氨酯膠粘劑中2,6-TDI的釋放。⑸對(duì)汽車用聚氨酯膠粘劑中甲苯-2,6-二異氰酸酯（2,6-TDI）的釋放實(shí)驗(yàn)?zāi)Ｐ瓦M(jìn)行了討論，發(fā)現(xiàn)VB模型和POWER定律的數(shù)學(xué)模型的結(jié)合可