基于咪唑鎓鹽型有機(jī)無(wú)機(jī)雜化硅材料的催化劑的制備及催化性能研究.pdf

1、咪唑鎓鹽型有機(jī)無(wú)機(jī)雜化的硅材料制備簡(jiǎn)單，易于修飾改性。作為一種功能化的載體，本身具有相轉(zhuǎn)移催化劑的作用，應(yīng)用于多相催化反應(yīng)，效果良好。具有較高的熱力學(xué)穩(wěn)定性，表明有豐富的羥基，便于均相催化劑的固載。羥基多分布于表面，制備出的非均相催化劑的活性位點(diǎn)分布的更加廣泛均勻，且材料具有開放的微觀結(jié)構(gòu)，便于底物接近的同時(shí)也有利于立體選擇性的提高。另外，咪唑鎓鹽自身可作為卡賓配體，與金屬配位，使材料有了更為廣泛的應(yīng)用?；谠摬牧细鞣矫娴膬?yōu)點(diǎn)，本文設(shè)計(jì)

2、合成了三種用咪唑鎓鹽型硅材料作為載體的催化劑并對(duì)其各自的催化性能進(jìn)行了探索和研究。
　　 (1)基于咪唑鎓鹽型硅材料的銠或鎳催化劑制備及其催化性能研究:將合成的(S,S)-Ts-DPEN硅源后嫁接到咪唑鎓鹽型有機(jī)無(wú)機(jī)雜化的硅材料(IBOIHS)上得到修飾配體的功能材料(Ts-DPEN-IBOIHS)，再與金屬銠絡(luò)合即得到目標(biāo)催化劑（Cp*RhTsDPEN-IBOIHS);系統(tǒng)地研究了該催化劑在水相中用于催化芳香酮及其他類似酮不對(duì)

3、稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，在催化活性和立體選擇性上都有與均相催化劑相當(dāng)甚至更好的表現(xiàn)，且催化底物廣，催化劑方便回收，循環(huán)使用10次仍保持很好的催化活性和立體選擇性。此外，用類似的方法實(shí)現(xiàn)了不同反應(yīng)體系鎳催化劑的制備（DA CH-Ni-DACH-IBOIHS)，應(yīng)用于丙二酸酯與反式硝基苯乙烯的不對(duì)稱邁克爾加成反應(yīng)，依然表現(xiàn)出與均相催化劑相當(dāng)?shù)拇呋阅?，展示了該材料可作為固載手性有機(jī)金屬催化劑的一般平臺(tái)。
　　 (2)基于咪唑鎓鹽型雜化硅材料的