吡唑[5,1-α]異吲哚及4-酰基吡唑類化合物的合成新方法研究.pdf

1、作為一種重要的含氮雜環(huán)，吡唑及其衍生物在醫(yī)藥、農(nóng)藥和功能材料等領(lǐng)域均具有重要的應(yīng)用價值。因此，為該類化合物的高效合成發(fā)展新的方法是有機合成化學的重要研究內(nèi)容。基于上述背景，本論文研究并發(fā)現(xiàn)了從價廉易得的原料出發(fā)、在溫和的反應(yīng)條件下合成吡唑[5，1-a]異吲哚及4-酰基吡唑類化合物的新方法。論文包括以下兩個部分:
　　第一部分:研究并發(fā)現(xiàn)了一種經(jīng)由Pd催化下的一鍋多組分串聯(lián)反應(yīng)合成吡唑[5,1-a]異吲哚類化合物的新方法。研究表明，

2、1-(2-溴苯基)-2，3-丁二烯-1-酮與水合肼縮合生成2-溴苯基取代吡唑，該中間體進一步在Pd催化下與異腈發(fā)生C-Br鍵插入及C-N鍵形成反應(yīng)，高效生成吡唑[5,1-a]異吲哚類化合物。當用酰肼代替水合肼時，則會先發(fā)生酰肼與1-(2-溴苯基)-2，3-丁二烯-1-酮的加成-環(huán)化反應(yīng)，然后經(jīng)由異腈對C-H鍵及C-Br鍵的兩次插入和相應(yīng)的C-C鍵、C-O鍵和C-N鍵形成反應(yīng)，生成吡唑[5,1-a]異吲哚-3-酰胺類化合物。
　　第

3、二部分:研究并發(fā)現(xiàn)了經(jīng)由銅催化下的一鍋多步串聯(lián)反應(yīng)合成4-酰基吡唑類化合物的新方法。研究表明，非活化的鏈狀飽和羰基化合物可在二價銅催化劑和氧化劑的共同作用下發(fā)生C(sp3)-H脫除生成烯酮，該中間體進一步與酮腙發(fā)生加成-環(huán)化-芳構(gòu)化等反應(yīng)，生成4-?；吝蝾惢衔铩．斢铆h(huán)狀酮腙作為反應(yīng)底物時，則可經(jīng)由相應(yīng)的烯酮生成、與酮腙的加成-環(huán)化-碳環(huán)開環(huán)和對烯酮中間體的捕獲等串聯(lián)反應(yīng)過程，生成吡唑環(huán)骨架的3-位帶有含羰基碳鏈的4-?；吝蝾惢衔?/p>