氨基酸修飾的手性MOFs的構(gòu)筑及應(yīng)用.pdf

1、手性是物質(zhì)的自然屬性。不同構(gòu)型的對映體可能具有完全不同的生物學(xué)﹑藥理學(xué)和生理學(xué)活性，因此獲取單一手性的化合物尤為重要。手性金屬有機(jī)骨架化合物（MOFs）在不對稱催化和對映體分離方面的優(yōu)異表現(xiàn)，使其成為制備單一手性化合物的一類理想材料。本文采用廉價易得的手性氨基酸修飾的芳香羧酸配體構(gòu)筑了兩對單一手性MOFs，并研究了其在不對稱催化和對映體分離方面的應(yīng)用。主要內(nèi)容如下：
　　(1)向均苯三甲酸中引入手性脯氨酸合成了一對芳香羧酸配體 L

2、/D-5-(甲氧羰基)吡咯-1-(羰基)間苯二甲酸（L/D-H3PIA），其在水熱法條件下與鈷離子和NH2-4,4’-聯(lián)吡啶合成了一對單一手性 MOFs（Co-PIA1/Co-PIA2），對其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征并研究了其在合成手性環(huán)碳酸酯和對映體分離上的應(yīng)用。催化實驗表明，潛在的路易斯酸位點和氨基的協(xié)同作用使Co-PIAs能有效地催化該反應(yīng)的進(jìn)行（產(chǎn)率達(dá)76.32%，ee值達(dá)79.75%）。分離結(jié)果表明，Co-PIAs對外消旋的1-苯基乙醇

3、、1-苯基乙胺和扁桃酸甲酯具有一定的分離效果。
　　(2)利用手性丙氨酸修飾均苯三甲酸合成了一對配體 L/D-5-(1-羧乙基)氨基甲?；?間苯二甲酸（L/D-H3BIA），通過水熱法與鋅離子和4,4’-聯(lián)吡啶合成了一對單一手性MOFs（Zn-BIA1/Zn-BIA2），對其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征并研究了其在催化不對稱硅氰化反應(yīng)和對映體分離上的應(yīng)用。催化研究表明，Zn-BIAs中配位不飽和的鋅離子路易斯酸位點和未配位的羧基氧路易斯堿位點協(xié)