超臨界CO2中含氮高分子配合物及其復(fù)合物的制備與性能研究.pdf

1、本論文以scCO2為反應(yīng)介質(zhì)，成功的合成出了以含氮類的高分子金屬配合物及其與介孔硅分子篩的復(fù)合物，并且考察了其應(yīng)用性能，發(fā)現(xiàn)合成的大比表面積的多孔材料在催化氧化和牛血清白蛋白(BSA)吸附方面都表現(xiàn)出優(yōu)良的性能。具體工作如下：
　　(1)以scCO2為反應(yīng)介質(zhì)，2-吡啶丙烯酸為功能單體，丙烯酸為共聚單體，銅(II)為中心離子，N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺為交聯(lián)劑，偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，進行沉淀聚合合成交聯(lián)聚(吡啶丙烯酸-co-丙烯酸

2、)-銅(II)配合物。通過對產(chǎn)物的IR、UV-Vis、XRD以及XPS等分析，表明金屬離子與聚合物成功配位。探討了反應(yīng)壓力、反應(yīng)配比和交聯(lián)劑用量對多孔配合物形貌的影響。當壓力20 MPa，單體總量與Cu(II)離子摩爾比為4/1，交聯(lián)劑的投加量為20％時，得到的產(chǎn)率為95.3%，比表面積為30.1 m2/g，Cu(II)的負載量為2.93%。并考察合成聚(吡啶丙烯酸-co-丙烯酸)-銅(II)配合物對苯甲醇催化氧化性能以及對BSA的吸附

3、行為，苯甲醇的轉(zhuǎn)化率和苯甲醛的選擇率分別為29.6%和89.4%，對 BSA最大吸附量為456.6 mg/g。
　　(2)以2-吡啶丙烯酸為功能單體，丙烯酸為共聚單體，銅(II)為中心離子， N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺為交聯(lián)劑，偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，SBA-15為載體，在scCO2中進行聚合反應(yīng)合成出聚(吡啶丙烯酸-co-丙烯酸)-Cu(II)/SBA-15復(fù)合物。研究反應(yīng)壓力、反應(yīng)時間、單體濃度對SBA-15負載配合物的影響。對

4、比SBA-15和聚(吡啶丙烯酸-co-丙烯酸)-Cu(II)/SBA-15對苯甲醇的氧化催化性能和對牛血清白蛋白的吸附性能，苯甲醇的轉(zhuǎn)化率和 BSA的最大吸附量分別從19.8%提高到54.4%，132.1 mg/L提高到442.5 mg/L，說明復(fù)合物負載了聚(吡啶丙烯酸-co-丙烯酸)-Cu(II)配合物后產(chǎn)生新的活性中心提高了聚(吡啶丙烯酸-co-丙烯酸)-Cu(II)/SBA-15復(fù)合物的催化和吸附性能。
　　(3)以1-乙

5、烯基咪唑為功能單體，丙烯酸共聚單體，N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺為交聯(lián)劑為交聯(lián)劑，過氧化苯甲酰為引發(fā)劑，鈷(II)為中心離子，SBA-15為載體，在 scCO2中進行聚合反應(yīng)合成出聚(吡啶丙烯酸-co-丙烯酸)-Co(II)/SBA-15復(fù)合物?？疾炝瞬煌瑔误w濃度對所制得介孔復(fù)合物組成與結(jié)構(gòu)的影響，當單體濃度為0.10 mol/L時，所合成復(fù)合物的比表面積及鈷(II)負載量分別是290.2m2/g和1.76%。在優(yōu)化的光化學(xué)條件下水分解反