兩種D-型氨基酸的制備研究.pdf

1、D-丙氨酸和D-酪氨酸是兩種具有重要應(yīng)用價(jià)值的D-型氨基酸，在醫(yī)藥、農(nóng)藥、食品添加劑和化妝品等方面應(yīng)用廣泛。本文分別研究了不對(duì)稱轉(zhuǎn)換方法制備D-丙氨酸和化學(xué)拆分法制備D-酪氨酸的工藝路線，優(yōu)化工藝條件，為D-丙氨酸和D-酪氨酸的工業(yè)化生產(chǎn)打下了基礎(chǔ)。 設(shè)計(jì)并研究了以DL-丙氨酸為原料、L-酒石酸為拆分劑、水楊醛為催化劑在冰醋酸中不對(duì)稱轉(zhuǎn)化法制備D-丙氨酸·L-酒石酸，進(jìn)而制備D-丙氨酸工藝路線。研究了拆分劑種類、反應(yīng)溶劑、催化劑

2、用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)物投料比等因素對(duì)不對(duì)稱轉(zhuǎn)化反應(yīng)的影響，確定了較佳的反應(yīng)條件。在現(xiàn)有條件下對(duì)不對(duì)稱轉(zhuǎn)換反應(yīng)進(jìn)行了放大，結(jié)果表明，放大效應(yīng)較小，改善傳質(zhì)和傳熱后，可以解決問題。研究了拆分母液的套用、拆分劑的回收工藝條件，得到了良好的結(jié)果。 將D-丙氨酸·L-酒石酸在甲醇溶液中用兩倍摩爾量的三乙胺中和，即得到D-丙氨酸，總收率37.2％、光學(xué)純度98.5％以上。 運(yùn)用離子交換法代替三乙胺直接處理拆分鹽法，D-丙氨

3、酸的總收率提高到45.0％～53.0％，光學(xué)純度達(dá)到98.5％以上，L-酒石酸的回收率也提高20％達(dá)到95.％以上。離子交換法所用的溶劑為去離子水和稀氨水，與三乙胺法相比，避免了使用甲醇和三乙胺，既降低了成本，又減輕了對(duì)環(huán)境的污染。離子交換法制備1噸D-丙氨酸的單步費(fèi)用僅為9.6萬(wàn)元，而三乙胺法的單步成本則為26.01萬(wàn)元，是離子交換法的2.7倍。 通過熔點(diǎn)、比旋光度、紅外、核磁、元素分析和HPLC等手段對(duì)不對(duì)稱轉(zhuǎn)化法制備D-丙

4、氨酸的各步產(chǎn)物進(jìn)行了表征。 設(shè)計(jì)并研究了以DL-酪氨酸為原料經(jīng)過酯化、氨解、拆分和水解等步驟制備D-酪氨酸的新工藝路線，研究了影響各步反應(yīng)的因素，優(yōu)化了工藝條件。 以DL-酪氨酸和甲醇或無(wú)水乙醇為原料、以SOCl<,2>為催化劑，分別制備了DL-酪氨酸甲酯和DL-酪氨酸乙酯，研究了反應(yīng)物料比、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度等因素對(duì)酯化反應(yīng)的影響，確定了較佳的反應(yīng)條件。 使DL-酪氨酸乙酯在濃氨水中氨解制備DL-酪氨酰胺，研究

5、了反應(yīng)時(shí)間和反應(yīng)溫度對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響，確定了較佳的反應(yīng)條件。 使二苯甲酰-L-酒石酸(L-DBTA)與DL-酪氨酰胺在正丙醇中反應(yīng)，形成非對(duì)映體鹽，溶解度較小的L-酪氨酰胺·L-DBTA沉淀析出，而溶解度較大的D-酪氨酰胺則留在溶液中，過濾后即可將兩者分開。研究了溫度、時(shí)間、反應(yīng)物摩爾比等因素對(duì)拆分反應(yīng)的影響。 L-酪氨酰胺·L-DBTA用稀鹽酸處理后可回收L-酪氨酰胺和L-DBTA，L-酪氨酰胺回收率79.0％，L-DBT