含不同配位點的自由基-金屬配合物的設計-結構及磁學性質.pdf

1、近年來，金屬-自由基配合物表現(xiàn)出異常磁學性質，因此受到了人們越來越多的關注。大量的自由基.金屬配合物被人們采用不同的方法合成出來，并且得到了較為完善的表征。但是，迄今為止，人們對于金屬-自由基配合物的結構和自由基本身配位點多少的關系仍然不是很清楚。因此，在本論文中，作者合成了含不同配位點的十類自由基，并與金屬離子進行配位，得到了38個具有不同結構的金屬-自由基配合物，對其進行了結構和變溫磁化率的表征，并采用不同的理論模型評估和討論了配合

2、物內不同種類的自旋載體間的磁相互作用。
　　 在本論文中，作者采用了三種不含功能性配位點的自由基與金屬的六氟乙酰丙酮鹽配位，得到了六個單核三自旋的配合物和三個一維鏈狀的配合物，其中，使用雙自由基和銅(Ⅱ)的六氟乙酰丙酮鹽合成了一個具有一維梯狀鏈的配合物。當采用含有一個功能性配位點的自由基時，得到了23個金屬-自由基配合物，絕大部分具有雙核四自旋的平行四邊形的框架，其中，與鏑(Ⅲ)的噻吩甲酰三氟丙酮鹽配位時，得到了一個在低溫區(qū)具有

3、交流虛部信號的一維鏈狀配合物，表明該配合物具有慢弛豫的行為；另一個與銅(Ⅱ)的六氟乙酰丙酮鹽所形成的配合物具有罕見的小振幅的自旋轉換行為。當采用含有兩個功能性配位點的自由基時，得到了4個過渡金屬.自由基的配合物，其中，作者通過使用喹喔啉基取代的Ullman型氮氧自由基與銅(Ⅱ)的六氟乙酰丙酮鹽進行配位時，得到了一個三核五自旋的體系。
　　 通過比較得到的38個金屬.配合物的結構，當自由基上的功能性配位點增多時，一般來說，其所形成