市售中成藥鋁殘留的測(cè)定及影響因素的研究.pdf

1、目的:近年來(lái)，隨著綠色中藥日益受到人們的青睞，中藥中的有害金屬殘留越來(lái)越引起人們的重視。隨著現(xiàn)代科學(xué)的迅猛發(fā)展，鋁對(duì)人體健康的影響也逐漸顯現(xiàn)出來(lái)。據(jù)研究表明，鋁在人體內(nèi)的含量超標(biāo)可能造成對(duì)組織和器官的傷害，具體表現(xiàn)在對(duì)血液及心血管系統(tǒng)的損害、對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)的損害，可以加重或誘發(fā)老年癡呆癥，以及直接干擾骨的礦化及骨樣組織的成熟等等。關(guān)于鋁富集對(duì)人體造成極大危害的報(bào)道研究越來(lái)越多，對(duì)中成藥中鋁殘留的限量也隨之重要。
　　中成藥中鋁污染

2、受著多方面因素的影響。中藥材的生長(zhǎng)環(huán)境因工農(nóng)業(yè)迅速發(fā)展遭到污染，中藥材的采收、加工、輔料、包裝、貯存、運(yùn)輸過程，以及種植的過程中農(nóng)藥、化肥等的使用，都有可能造成中藥材鋁殘留含量超標(biāo)。因此，中成藥中鋁殘留的測(cè)定及其影響因素的研究也逐步重要起來(lái)。由于中成藥的成分復(fù)雜，目前對(duì)于中成藥的前處理方法研究也處于摸索階段。本實(shí)驗(yàn)以常用的市售中成藥藿香正氣作為研究對(duì)象，建立中成藥進(jìn)行鋁殘留含量測(cè)定的前處理方法，優(yōu)化用石墨爐-原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定鋁殘留

3、含量的實(shí)驗(yàn)條件，并且在建立實(shí)驗(yàn)方法的基礎(chǔ)上，對(duì)不同廠家不同批號(hào)以及不同劑型的藿香正氣的鋁殘留進(jìn)行測(cè)定，從而進(jìn)一步分析不同產(chǎn)地、不同劑型以及不同制備方法對(duì)中成藥造成的鋁殘留的影響。
　　方法:
　　第一部分中成藥鋁殘留測(cè)定中樣品前處理方法以及實(shí)驗(yàn)方法的建立
　　一中成藥的傳統(tǒng)前處理方法有干灰化法、濕法消化、酸提取等，但大多消耗時(shí)間較長(zhǎng)、容易造成待測(cè)元素的污染及損失。鑒于中成藥傳統(tǒng)前處理方法的缺點(diǎn)，本實(shí)驗(yàn)選擇了新型的前處理

4、方法-微波消解法，此方法快速、試劑用量少、環(huán)保，對(duì)環(huán)境污染小，提取時(shí)間短，操作容易控制，空白值低，回收率也很好。
　　實(shí)驗(yàn)中藿香正氣的劑型較多，其中中成藥丸劑、片劑均不能滿足微波消解的實(shí)驗(yàn)要求，均需進(jìn)行研磨粉碎，得到均勻較細(xì)的粉末，備實(shí)驗(yàn)用。實(shí)驗(yàn)中以MOS級(jí)硝酸、過氧化氫組成消解液，不同比例的硝酸和過氧化氫經(jīng)過比較，采用3ml硝酸、2ml過氧化氫組成消解液，微波消解儀在溫度主控模式下，分三個(gè)階段消解樣品，得到幾近澄清的消解液。此種

5、前處理方法還適用于滴丸、顆粒劑等多數(shù)中成藥劑型。
　　二據(jù)已有報(bào)道，目前對(duì)鋁殘留的含量測(cè)定有很多方法，例如原子吸收光譜法、電感耦合等離子體質(zhì)譜法、鉻天青S比色法、Na2EDTA滴定法、鉻天青S-OP分光光度法、電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀測(cè)定法、以及近年經(jīng)過優(yōu)化的超聲波酸浸-次靈敏線石墨爐原子吸收光譜法(GFAAS)等等。其中儀器分析方法測(cè)定鋁含量，靈敏度高，選擇性好，對(duì)微量鋁的測(cè)定更準(zhǔn)確。
　　本實(shí)驗(yàn)中采用石墨爐-原子吸收分

6、光光度法進(jìn)行鋁殘留含量的測(cè)定。實(shí)驗(yàn)中采用日立Z-2000原子分光光度計(jì)測(cè)定中成藥藿香正氣的樣品，測(cè)定波長(zhǎng)經(jīng)過比較優(yōu)化而采用的是次靈敏線257.4nm，此波長(zhǎng)空白值極低，干擾少，較好的滿足實(shí)驗(yàn)要求。鋁的最靈敏線394.4nm的靈敏度也較好，經(jīng)過實(shí)驗(yàn)對(duì)比，鋁的最靈敏線處測(cè)定時(shí)受外部環(huán)境、試劑、水等試驗(yàn)因素的影響較大，空白值亦較大，影響鋁濃度的準(zhǔn)確測(cè)定。
　　另外，在石墨管加熱過程中，樣品容易因加熱而暴沸造成損失，因溫度過低又會(huì)造成樣品

7、干燥不完全，繼而造成在灰化階段時(shí)樣品迸濺而使測(cè)量的結(jié)果的準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性降低。同時(shí)，為保證樣品充分干燥且又不損失，本研究中選擇二次干燥法并適當(dāng)延長(zhǎng)干燥時(shí)間，選用(80～80℃，1s+10s)和(80～220℃，30 s+5 s)干燥效果非常好。
　　再者，選擇最佳的灰化溫度、原子化溫度以及時(shí)間也很有重要性，實(shí)驗(yàn)過程中這些因素可以保證樣品在不受損失的情況下盡可能的除盡干擾，從而達(dá)到延長(zhǎng)石墨管的使用壽命的目的。實(shí)驗(yàn)證明選擇二次灰化效果好

8、，即在較低的溫度下(220～700℃，10 s+10 s)進(jìn)行灰化。
　　第二部分不同廠家、不同劑型、不同批號(hào)對(duì)中成藥鋁殘留的影響程度的研究
　　中成藥中鋁殘留的影響因素較多，采用微波消解法處理中成藥樣品，采用石墨爐原子吸收法測(cè)定鋁殘留，實(shí)驗(yàn)分別對(duì)3個(gè)不同廠家的5個(gè)不同批號(hào)的霍香正氣蜜丸、3個(gè)不同廠家3個(gè)不同批號(hào)加味藿香正氣蜜丸、3個(gè)不同廠家的3個(gè)不同批號(hào)的藿香正氣片、以及一個(gè)廠家的3個(gè)不同批號(hào)的新劑型藿香正氣滴丸進(jìn)行鋁殘留

9、含量的測(cè)定，得到比較全面的數(shù)據(jù)系統(tǒng)，對(duì)數(shù)據(jù)系統(tǒng)進(jìn)行全面的分析。
　　通過實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)結(jié)果對(duì)比分析，采用明礬炮制的半夏作為原料的藿香正氣蜜丸的鋁殘留含量的平均水平明顯高于采用生半夏為原料的其他劑型，而采用生半夏為原料的片劑因制備工藝比口服液、滴丸的制備工藝相對(duì)復(fù)雜，輔料增多，污染幾率增大，鋁含量也相對(duì)偏高。生產(chǎn)規(guī)模較大以及技術(shù)較先進(jìn)的廠家生產(chǎn)的中成藥鋁含量也要相對(duì)較低，所以不同廠家對(duì)中成藥鋁含量也存在一定影響。同一生產(chǎn)廠家的不同批號(hào)的中

10、成藥鋁殘留含量也有差異，說(shuō)明在生產(chǎn)條件以及制備工藝相同的條件下，原材料對(duì)鋁殘留也會(huì)有一定的影響。
　　結(jié)果:微波消解實(shí)驗(yàn)中以MOS級(jí)硝酸、過氧化氫組成消解液，采用3ml硝酸、2ml過氧化氫組成消解液，微波消解儀在溫度主控模式下，分三個(gè)階段消解樣品，得到幾近澄清的消解液。此種前處理方法還適用于滴丸、顆粒劑等多數(shù)中成藥劑型。
　　采用石墨爐-原子吸收分光光度法進(jìn)行鋁殘留含量的測(cè)定。實(shí)驗(yàn)中采用日立Z-2000原子分光光度計(jì)測(cè)定樣品

11、，測(cè)定波長(zhǎng)采用的是次靈敏線257.4nm，，在石墨管加熱過程中，選用二次干燥法(80～80℃，1s+10s)和(80～220℃，30 s+5 s)干燥效果非常好，灰化階段選擇二次灰化法效果好，即在較低的溫度下(220～700℃，10 s+10 s)進(jìn)行灰化。
　　各個(gè)廠家樣品的鋁殘留含量見Fig.4、5、6、7.
　　結(jié)論:明礬炮制是造成中成藥霍香正氣丸中鋁殘留較高的重要因素，但是復(fù)雜的制備流程、輔料的添加等均增加鋁污染的幾