過(guò)渡金屬氯化物和硫化物的光譜研究.pdf

1、本論文報(bào)道了3d過(guò)渡金屬Cu,Ni和Fe的氯化物和硫化物的激光誘導(dǎo)熒光光譜(LIF)研究。我們采用脈沖直流放電的方法產(chǎn)生CuCl,NiS和FeS自由基,并結(jié)合超聲射流冷卻技術(shù)研究了這三種自由基在若干激光波長(zhǎng)范圍內(nèi)的激光誘導(dǎo)熒光激發(fā)譜和色散譜。通過(guò)光譜分析,得到以下主要研究成果:
　　 [1]CuCl自由基的光譜研究
　　 用Cu針?lè)烹姰a(chǎn)生Cu原子與HCl反應(yīng)的方法產(chǎn)生CuCl自由基,獲得了在超聲射流冷卻條件下的20400

2、-21800cm-1范圍內(nèi)的激光誘導(dǎo)熒光激發(fā)譜,重新研究了CuCl自由基的B-X和C-X躍遷譜帶系。通過(guò)對(duì)光譜的轉(zhuǎn)動(dòng)分析及觀察到具有正常的躍遷強(qiáng)度的P(1)轉(zhuǎn)動(dòng)線的存在,我們認(rèn)為CuCl自由基的B和C電子態(tài)分別為1∏和1∑+,并得到B1∏(v’=0)和C1∑+(v’=0)態(tài)的躍遷壽命均為～4.7±0.2μs。我們還首次實(shí)驗(yàn)確定了CuCl自由基B—X和C-X躍遷帶系的同位素位移。
　　 [2]NiS自由基的光譜研究
　　

3、用Ni針?lè)烹姰a(chǎn)生Ni原子與H2S反應(yīng)的方法產(chǎn)生NiS自由基,獲得了在超聲射流冷卻條件下的450-560nm范圍內(nèi)的激光誘導(dǎo)熒光激發(fā)譜,一共觀測(cè)到三十五個(gè)振動(dòng)躍遷譜帶,基于對(duì)轉(zhuǎn)動(dòng)結(jié)構(gòu)和同位素位移的分析,這些譜帶均被歸屬為[Ω=0]-X3∑-0的躍遷,其中二十五個(gè)譜帶被標(biāo)識(shí)為四個(gè)振動(dòng)序列。此外,我們還記錄了在兩個(gè)不同激發(fā)波長(zhǎng)處的激光誘導(dǎo)熒光色散譜,首次描述了58NiS基態(tài)的v"=0—6的振動(dòng)能級(jí)并得到了基態(tài)的振動(dòng)頻率(ω"e=506±5cm

4、-1)以及振動(dòng)非諧性常數(shù)(ωex"e=2.3±0.7cm-1)。
　　 [3]FeS自由基的光譜研究
　　 用Fe針?lè)烹姰a(chǎn)生Fe原子與H2S反應(yīng)的方法產(chǎn)生FeS自由基,在超聲射流情況下得到了在471-485nm范圍內(nèi)的激光誘導(dǎo)熒光激發(fā)譜,基于我們實(shí)驗(yàn)室之前的工作,我們通過(guò)傳統(tǒng)的激光誘導(dǎo)熒光色散譜直接描述了FeS自由基基態(tài)(X5△)振動(dòng)能級(jí)到v"=3并獲得了基態(tài)的振動(dòng)頻率(ω"e=518±5cm-1)和振動(dòng)非諧性常數(shù)(ωe

5、xe"=1.7±0.2cm-1)。直接從我們的DF譜(激光誘導(dǎo)熒光色散譜)中得出的FeS自由基基態(tài)(X5△)的振動(dòng)頻率(ω"e=518±5cm-1)值比之前唯一一個(gè)由光電子能譜得到的實(shí)驗(yàn)值(520±30 cm-1)要更加精確。此外,我們還得到了超聲射流冷卻條件下的FeS自由基在21500—22650cm-1能量范圍內(nèi)的激光誘導(dǎo)熒光激發(fā)譜,并對(duì)觀察到的譜帶進(jìn)行了仔細(xì)的轉(zhuǎn)動(dòng)分析,給出了部分譜帶的光譜常數(shù),但是有一些譜帶重疊嚴(yán)重且強(qiáng)度很弱,在