5-“(1E)-2-“4-甲氧基-3,5-雙二甲基特丁基硅氧基”苯基”乙烯基-1,3-二甲氧基苯的千克級合成研究.pdf

1、目 錄摘 要 .......................… … ， ....................................… … IHA b s t r ac t. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . …

2、… 工 V縮 寫符 號表 ..............................................................… … V第 一 章 前言.............................................................… … 1三 苯 乙烯 類 化 合 物進 展 ......… …白葵 蘆 醇 及 其 衍 生物 的 目前 合 成方 法1. 2 . 2提 取

3、法 制 備 白要蘆 醇化 學 法 制 備 自黎蘆醇1.3 本 課題 的研 究 思路 .......................… … ， ...................… … 12第 二 章 5一 「 (IE )一 2一 「 4一 甲氧 基 一 3， 5一 雙 二 甲基特 J’ 基硅 氧 基 ]苯 基 〕 乙烯 基 一 l， 3一 二 甲氧 基 苯合 成 路 線 的確 定 ..........................

4、...............................… … 142. 1 合 成 路 線 的 設(shè)計 ...................................................… … 142.2 合 成 卜 藝 的研 究....................................… … ， .......… … 19第 三 章 結(jié) 果 與討 論 ......................

5、................................… … 203. 1 3， 4， 5一 二 擇 基 苯 甲酸 甲酷 的選 抒 性 甲基 化 . ................... .......… … 203. 1. 1 中 間 體 3， 5一 二 羚 華一 4一 甲氧 基 苯 甲酸 甲酷 的 直接 合 成 ............… … ， .… 203. 1.2 保 護 基 法 合 成 中間 體 3， 5一 羚

6、基一 盯! 」 氧 基 苯 甲酸 甲酷 ................… … 223.2 片 段 3， 5一 三 叔 J‘ 基一 甲氧 基一 4一 甲氧 基 苯 甲醛 的合 成 ....................… … 273.2. 1 中間體 3， 5一 雙 二 甲基特 」 ’ 基 硅 氧 基一 4一 甲氧 基 苯 甲酸 甲醋 的合 成 .......… … 273.2.2 中間體 3， 5一 雙 二 甲基特 J‘ 基 硅 氧

7、 基一 4一 甲氧 基 苯 甲醇 的合成 ...........… … 283.2.3 中f 司 體 3， 5一 雙 二 甲基 特 」‘ 基 硅 氧 基 一 4一 甲氧 基 苯 甲醛 的合成 ...........… … 303.3 片 段3， 5一 二 甲氧 基 苯基 麟 酸 二 乙酷 的合 成 ..................... .......… … 313.3. 1 中間體 3， 5一 二 甲氧 基 苯 甲醇 的合 成 .

8、...............................… … 31一3.3.2 中間體 3， 5一 二 甲氧 基 節(jié) 澳 的合成 ....… …3.3.3 中間體3， 5一 二 甲氧基苯基 嶙酸二 乙酷 的合成3.4 5一 〔 (IE) 一 2一 〔 4一 甲氧 基一 3， 5一 雙 二 甲基特 J‘ 基 硅氧 基 」 苯基 」 乙烯 基一 1， 3一 二 甲氧 基 苯 的合 成 ........................

9、................................. .......… … 343.5 最 終 產(chǎn) 物 譜 圖分 析................................................… … 36第 四章 實 驗 部 分 · · · .............................................. · · ·

10、 · · · · … … 384. 1 中 間體 3， 5一 二 羚 基一 4一 甲氧 基 苯 甲酸 甲酷 的直接 合 成 ....................… … 384.2 中間體 3， 5一 二 乙酞氧 基一 4一 拜 基 苯 甲酸 甲醞 的合 成 ......................… … 394.3 中間體 3， 5一 止 乙酞氧 基一 4一 甲氧 基 苯 甲酸 甲酷 的合

11、成 ....................… … 39摘 要本 文對 常 見 的 白黎 蘆 醉衍 生物 的結(jié) 構(gòu) 與應(yīng) 用 進 行 了綜述 ， 簡 要 介 紹 了 白黎 蘆醇及其 衍 生物 的各 種合 成 工 藝 。 設(shè)計并且合 成 了 目前未見報道 的 白黎 蘆 醇 衍 生物5一 「 (IE) 一 2一 [4一 甲氧 基一 3， 5一 雙 二 甲基特 丁 基硅氧 基 〕 苯基 」 乙烯 基一 1， 3一 二 甲氧基苯 ，并 且對 其

12、 合成 工 藝進行 了研 究 。 以廉價 的 3， 4， 5一 三經(jīng) 基苯 甲酸 甲酷 為起 始 原料 ，通 過 選 擇 性 保 護 、脫 保 護 的方法 ，對 其 進行 選 擇 性 的 甲基 化 ，而 后 經(jīng) 過 一 系列 反應(yīng) 制 備 片段 3， 5一 雙二 甲基特 丁基 硅氧 基一 4一 甲氧 基苯 甲醛 。然 后 ，以 3， 5一 二 甲氧 基 苯 甲醛 為 原料 制 備 另 一 片段 3， 5一 二 甲氧 基 苯 基 嶙酸 二

13、 乙酷 。在 氫 化 鈉 作 用下 ，通 過 w iti g一 H om er 反應(yīng) 得 到 了單 一 反 式 構(gòu) 型 的最終產(chǎn)物 。以 3， 4， 5一 三 經(jīng) 基 苯甲酸 甲醋計 算 ，總 收 率 49 . 1% 。通 過 對 合 成 工 藝 的研 究 ，在 合 成 過 程 中避 免 了D M F 、氯仿 等有 毒及 不利 于工廠 生產(chǎn) 的溶 劑 的使用 ，替換 了一些 較 昂貴 的試 劑 ，并 引 使 用 重 結(jié) 晶及 打 漿 等