二苯并、二萘并吡喃和二苯并、二萘并螺吡喃的合成.pdf

1、本論文主要進(jìn)行了下面三方面的工作： 1．將二苯并呋喃和二萘并呋喃與鋰反應(yīng)，通過(guò)還原性開(kāi)環(huán)反應(yīng)，得到C，O雙鋰中間體，隨后將其與一系列醛和酮反應(yīng)，再經(jīng)過(guò)水解，脫水，簡(jiǎn)便高效地制備了一系列二苯并、二萘并吡喃類化合物。 機(jī)理研究表明，反應(yīng)是通過(guò)雙醇中間體進(jìn)行的。 研究了二苯并、二萘并吡喃類化合物和其雙醇中間體的紫外光譜，發(fā)現(xiàn)二苯并吡喃類化合物(或二萘并吡喃類化合物)的最大紫外吸收都很類似，與其取代基沒(méi)有多大關(guān)系，但是

2、卻遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于其雙醇中間體。 測(cè)定了一些二苯并吡喃類化合物和二萘并吡喃類化合物及其雙醇中間體的單晶結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)二苯并吡喃類化合物(或二萘并吡喃類化合物)的結(jié)構(gòu)中兩個(gè)芳香環(huán)的二面角遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于其雙醇的二面角。這可能導(dǎo)致二苯并吡喃類化合物(或二萘并吡喃化合物)比相應(yīng)的雙醇中間體擁有更大的π軌道重疊，而使其紫外最大吸收遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于其相應(yīng)的雙醇。 此外，還發(fā)現(xiàn)有些二萘并吡喃類化合物的溶液，在陽(yáng)光下會(huì)逐漸變色，但在避光條件下無(wú)法褪色，并最終分離

3、到了變色產(chǎn)物雙醌。表明這些化合物可能由于位阻太大而不能發(fā)生光致變色行為。 2．將二苯并呋喃和二萘并呋喃還原性開(kāi)環(huán)得到的C，O雙鋰中間體，與1，3，3-三甲基吲哚-2-酮和一系列香豆素衍生物反應(yīng)，再經(jīng)過(guò)水解，脫水，簡(jiǎn)便高效地制備了一系列二苯并、二萘并螺吡喃類化合物。 3．將二苯并呋喃還原性開(kāi)環(huán)得到的C，O雙鋰中間體與N，N-二甲基甲酰胺反應(yīng)，經(jīng)過(guò)水解，得到了環(huán)狀半縮醛化合物。 而將二萘并呋喃還原性開(kāi)環(huán)得到的C，O雙