[2+2]環(huán)加成反應(yīng)合成β-內(nèi)酯及其擴(kuò)環(huán)重排反應(yīng)的研究.pdf

1、β-內(nèi)酯和γ-內(nèi)酯是重要的有機(jī)合成中間體，也是廣泛存在于天然骨架中的結(jié)構(gòu)單元。這些含有β-內(nèi)酯或γ-內(nèi)酯的天然產(chǎn)物作為潛在的藥物分子或者強(qiáng)有力的化學(xué)生物學(xué)研究工具吸引了眾多的有機(jī)合成工作者，至今仍是研究熱點(diǎn)。本文以[2+2]環(huán)加成反應(yīng)合成β-內(nèi)酯為核心研究內(nèi)容，繼而開展了二氯β-內(nèi)酯的脫氯方法和擴(kuò)環(huán)重排反應(yīng)合成γ-內(nèi)酯方法的研究。
　　本研究分為三個(gè)部分：第一章主要概述了β-內(nèi)酯的性質(zhì)、合成方法及其主要性質(zhì)。第二章首先概述了β-內(nèi)

2、酯在天然產(chǎn)物中的應(yīng)用以及C4位雙取代β-內(nèi)酯的合成方法研究進(jìn)展?；谙┩c羰基的[2+2]環(huán)加成方法合成β-內(nèi)酯，我們發(fā)展了利用鋅粉對(duì)三氯乙酰氯進(jìn)行還原消除，原位產(chǎn)生二氯烯酮與羰基的[2+2]環(huán)加成反應(yīng)高效合成二氯β-內(nèi)酯的通用方法，借助于原位產(chǎn)生的二氯化鋅活化羰基，反應(yīng)底物可以擴(kuò)展到普通的非活化的酮羰基化合物和雜環(huán)羰基化合物，該合成方法可用于C4位雙取代β-內(nèi)酯的高效制備。第三章首先概述了γ-內(nèi)酯在天然產(chǎn)物中的應(yīng)用以及β-內(nèi)酯擴(kuò)環(huán)重排