羥基保護(hù)方法總結(jié)

1、羥基保護(hù)方法總結(jié)羥基保護(hù)方法總結(jié)保護(hù)醇類ROH的方法一般是制成醚類(R′)或酯類(ROC′)，前者對(duì)氧化劑或還原劑都有相當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性。1.形成甲醚類ROCH3可以用堿脫去醇ROH質(zhì)子，再與合成子＋CH3作用，如使用試劑NaHMe2SO4。也可先作成銀鹽ROAg并與碘甲烷反應(yīng)，如使用Ag2OMeI；但對(duì)三級(jí)醇不宜使用這一方法。醇類也可與重氮甲烷CH2N2，在Lewis酸（如BF3Et2O）催化下形成甲醚.脫去甲基保護(hù)基，回復(fù)到醇類，通常使用

2、Lewis酸，如BBr3及Me3SiI，也就是引用硬軟酸堿原理（hardsoftacidsbasesprinciple），使氧原子與硼或硅原子結(jié)合（較硬的共軛酸），而以溴離子或碘離子（較軟的共軛堿）將甲基（較軟的共軛酸）除去。2.形成叔丁基醚類ROC（CH3）3醇與異丁烯在Lewis酸催化下制備。叔丁基為一巨大的取代基（bulkygroup），脫去時(shí)需用酸處理3.形成芐醚ROCH2Ph：制備時(shí)，使醇在強(qiáng)堿下與芐溴(benzylbroe)

3、反應(yīng)，通常以加氫反應(yīng)或鋰金屬還原，使芐基脫除，并回復(fù)到醇類。4.形成三苯基甲醚(ROCPh3)制備時(shí)，以三苯基氯甲烷在吡啶中與醇類作用，而以4二甲胺基吡啶（4dimethylaminopyridineDMAP）為催化劑。5.形成甲氧基甲醚ROCH2OCH3制備時(shí)，使用甲氧基氯甲烷與醇類作用，并以三級(jí)胺吸收生成的HCl。甲氧基甲醚在堿性條件下和一般質(zhì)子酸中有相當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性，但此保護(hù)基團(tuán)可用強(qiáng)酸或Lewis酸在激烈條件下脫去。7.形成四氫吡喃

4、ROTHP制備時(shí)，使用二氫吡喃與醇類在酸催化下進(jìn)行加成作用。欲回收恢復(fù)到醇類時(shí)，則在酸性水溶液中進(jìn)行水解，即可脫去保護(hù)基團(tuán)。有機(jī)合成中常引用這種保護(hù)基團(tuán)，其缺點(diǎn)是增加一個(gè)不對(duì)稱碳（縮酮上的碳原子），使得NMR譜的解析較復(fù)雜。8.形成叔丁基二甲硅醚ROSiMe2（tBu）1650～2000，取代方式區(qū)分明。900～650，面外彎曲定芳?xì)洹Ｎ鍤湮沼袃煞澹?00和750；四氫只有750，二氫相鄰830；間二取代出三峰，700、780，880

5、處孤立氫醇酚羥基易締合，三千三處有強(qiáng)峰。C－O伸展吸收大，伯仲叔醇位不同。1050伯醇顯，1100乃是仲，1150叔醇在，1230才是酚。1110醚鏈伸，注意排除酯酸醇。若與π鍵緊相連，二個(gè)吸收要看準(zhǔn)，1050對(duì)稱峰，1250反對(duì)稱。苯環(huán)若有甲氧基，碳?xì)渖煺?820。次甲基二氧連苯環(huán)，930處有強(qiáng)峰，環(huán)氧乙烷有三峰，1260環(huán)振動(dòng)，九百上下反對(duì)稱，八百左右最特征?？s醛酮，特殊醚，1110非縮酮。酸酐也有C－O鍵，開鏈環(huán)酐有區(qū)別，開鏈強(qiáng)寬

6、一千一，環(huán)酐移至1250。羰基伸展一千七，2720定醛基。吸電效應(yīng)波數(shù)高，共軛則向低頻移。張力促使振動(dòng)快，環(huán)外雙鍵可類比。二千五到三千三，羧酸氫鍵峰形寬，920，鈍峰顯，羧基可定二聚酸、酸酐千八來偶合，雙峰60嚴(yán)相隔，鏈狀酸酐高頻強(qiáng)，環(huán)狀酸酐高頻弱。羧酸鹽，偶合生，羰基伸縮出雙峰，1600反對(duì)稱，1400對(duì)稱峰。1740酯羰基，何酸可看碳氧展。1180甲酸酯，1190是丙酸，1220乙酸酯，1250芳香酸。1600兔耳峰，常為鄰苯二甲酸